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1. Introduccin
En esta prctica se estudiar una reaccin que tiene lugar a una velocidad
moderada, fcilmente medible a temperatura ambiente: la reaccin del ion
peroxodisulfato o persulfato (S2O82) y el ion yoduro (I) en disolucin acuosa, para dar
yodo (I2) e ion sulfato (SO42). Se va a determinar la dependencia de la velocidad de
reaccin con las concentraciones de los reactantes mediante el mtodo de las
velocidades iniciales de reaccin.
2. Fundamento
2 I + S2O82 I2 + 2 SO42
(En las experiencias que se van a realizar el I proviene del KI, y el S2O82 del
(NH4)2S2O8)
La velocidad de reaccin viene dada por la variacin de la concentracin de los
reactantes o de los productos con el tiempo (con signo negativo en el caso de los
primeros debido a que dicha concentracin disminuye con el tiempo, y positivo en el de
los productos porque su concentracin aumenta). Por tanto:
d S2 O82 S2 O82 [ I 2 ]
v= ; = (1)
dt t t
Reaccin 1
I
I2
Reaccin 2
Si
Queda I2
tiosulfato?
I2 No
2
Cintica de la reaccin persulfato/yoduro
Dado que la reaccin 2 es muy rpida, la velocidad del proceso global ser igual a
la velocidad de la reaccin 1. Por la estequiometra de las reacciones 1 y 2, tenemos que:
[S2O82] = [S2O32]/2
(en la reaccin 1 cada mol de persulfato que reacciona da un mol de yodo, el cual gasta
dos moles de tiosulfato en la reaccin 2).
La velocidad media del proceso global en un tiempo t ser (ecuacin 1):
S2 O82 1 S2 O3
2
v= = (3)
t 2 t
1 S2 O3
2
S2 O32 S2 O32 S2 O32
v= = final inicial
= inicial
(4)
2 t 2t 2t
Por tanto, la velocidad de reaccin se obtiene a partir del tiempo de aparicin del
color azul y de la concentracin inicial de tiosulfato. Si ponemos siempre la misma
concentracin inicial de tiosulfato y diferentes concentraciones iniciales de los reactivos,
[I] y [S2O82], obtenemos la velocidad de reaccin, v, para diferentes valores de [I] y
[S2O82], que es lo que nos permite obtener los rdenes parciales m y n de la ecuacin 2.
La concentracin de tiosulfato que se aade ha de ser pequea, al objeto de que
[S2O8 ] no vare apenas, y la velocidad que se determina sea la inicial.
2
3. Aparatos y Material
Por mesa
4. Reactivos
3
Laboratorio de introduccin a la experimentacin qumica
5. Procedimiento
TABLA 1
B C
A
1
El volumen de yoduro potsico que debe prepararse ser determinado por el profesor en funcin del
nmero de alumnos.
4
Cintica de la reaccin persulfato/yoduro
2
Puede ser mejor utilizar una pipeta de 10 mL.
3
El yodo puede reaccionar con el ion yoduro, dando el ion I3 de color marrn.
4
Tenga cuidado con el orden. Vea el punto 5a en la pgina siguiente.
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Laboratorio de introduccin a la experimentacin qumica
En la Tabla 2 se muestran las cantidades de reactivos que hay que utilizar en las
seis experiencias que se realizan. El caso 1 de esta Tabla es el que ya se ha efectuado
anteriormente.
Repita los pasos 1 a 11 para cada una de las experiencias 2 a 6, excepto los pasos
1 y 5, que hay que sustituir por el 1a y el 5a:
TABLA 2
MEZCLAS REACCIONANTES Y TIEMPOS DE REACCIN
2 10 10 mL 10 20 --- .....
3 20 --- 10 10 10 mL .....
4 20 --- 10 5 15 .....
5 8 12 mL 10 20 --- .....
6 15 5 10 15 5 mL .....
6. Clculos
a) Complete la siguiente Tabla 3 haciendo los clculos necesarios para cada experiencia
cintica. Tenga en cuenta que las concentraciones no son las preparadas inicialmente
(Tabla 1) porque los reactivos se han mezclado.
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Cintica de la reaccin persulfato/yoduro
TABLA 3
CONCENTRACIONES INICIALES Y VELOCIDAD DE REACCIN
1
2
m n
Experiencia i: vi = k I S2 O82
i i
m n
Experiencia j: v j = k I S2 O82
j j
S2 O82 = S2 O82
i j
m
m
I S2 O82
n m
I m
I S2 O82
n
I
vj j = j
= j
= j
= j j
m
vi I S O 2 n m n m I
i 2 8 i I i S2 O8 j I i
2
i
ln v j vi
( )
m= (5)
ln I I
j i
ln v j vi
( )
n= (6)
ln S2 O82 S2 O82
j i
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Laboratorio de introduccin a la experimentacin qumica
Ejemplo:
Para las experiencias 1, 2 y 3 la ecuacin de velocidad es:
v 1 = k [ I ] 1 [ S 2 O 82 ] 1
m n
Experiencia 1:
v 2 = k [ I ] 2 [ S 2 O 82 ] 2
m n
Experiencia 2:
v 3 = k [ I ] 3 [ S 2 O 82 ] 3
m n
Experiencia 3:
[I ] 3 = [I ] 1 ; [ I ] 2 = [ I ] 1 / 2 ; [ S 2 O 82 ] 3 = [ S 2 O 82 ] 1 / 2 ; [ S 2 O 82 ] 2 = [ S 2 O 82 ] 1
m
v 2 I 2
m
= =1
v1 I m 2
1
ln v1 v 2
m=
ln 2
ln v1 v3
n=
ln 2
Aplique las ecuaciones (5) y (6) para calcular los rdenes de reaccin m y n.
Puesto que para calcular m es necesario que [ S2 O82 ] sea constante y [I] no, m puede
calcularse con los experimentos 1 y 2, 1 y 5 2 y 5. De la misma forma, n puede
calcularse con los experimentos 1 y 3, 1 y 4 3 y 4. Compruebe la consistencia entre
los resultados obtenidos e indique el valor medio y el resultado final de m y n en la
Tabla 4.
TABLA 4
Valor de m
Valor de n
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Cintica de la reaccin persulfato/yoduro
TABLA 5
CONSTANTE DE VELOCIDAD
Experiencia [I] [S O ]
2
2
8
v
k
(molL1) (molL ) 1 (molL1s1)
1
2
3
4
5
Promedio
v 6 = k medio [ I ] 6 [ S 2 O 82 ] 6 =
m n
7. Cuestiones
1.- Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin para la reaccin entre los
iones yoduro y persulfato.
2.- Qu condicin importante debe cumplir el mtodo utilizado para determinar el
orden de la reaccin?
3.- Cules son las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica de la
reaccin estudiada?
4.- Comente brevemente los resultados de los rdenes parciales de reaccin en relacin
con la estequiometra de la reaccin. A la vista de los experimentos realizados,
dira que sta es una reaccin que transcurre en una sola etapa?
8. Bibliografa
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Laboratorio de introduccin a la experimentacin qumica
ANEXO
Efecto de la temperatura
Efecto de un catalizador
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