Está en la página 1de 10

CINETICA DE LA REACCIN PERSULFATO/YODURO

1. Introduccin

La cintica qumica se ocupa del estudio de las velocidades de reaccin, que


dependen, entre otros factores de la naturaleza de la reaccin, la concentracin de los
reactivos, la temperatura, y la presencia de algunas sustancias conocidas como
catalizadores.
Existen reacciones, como la oxidacin del hierro, que transcurren muy lentamente
a temperatura ambiente:

4 Fe (s) + 3 O2 (g) 2 Fe2O3 (s)

mientras que otras, como la combustin de la gasolina en el motor de explosin de un


coche, transcurren a velocidades muy altas y a temperaturas elevadas:

C8H18 (g) + 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (g)

En esta prctica se estudiar una reaccin que tiene lugar a una velocidad
moderada, fcilmente medible a temperatura ambiente: la reaccin del ion
peroxodisulfato o persulfato (S2O82) y el ion yoduro (I) en disolucin acuosa, para dar
yodo (I2) e ion sulfato (SO42). Se va a determinar la dependencia de la velocidad de
reaccin con las concentraciones de los reactantes mediante el mtodo de las
velocidades iniciales de reaccin.

2. Fundamento

En medio acuoso la relacin estequiomtrica para la reaccin persulfato/yoduro se


puede escribir como:

2 I + S2O82 I2 + 2 SO42

(En las experiencias que se van a realizar el I proviene del KI, y el S2O82 del
(NH4)2S2O8)
La velocidad de reaccin viene dada por la variacin de la concentracin de los
reactantes o de los productos con el tiempo (con signo negativo en el caso de los
primeros debido a que dicha concentracin disminuye con el tiempo, y positivo en el de
los productos porque su concentracin aumenta). Por tanto:

d S2 O82 S2 O82 [ I 2 ]
v= ; = (1)
dt t t

La ecuacin de velocidad de esa reaccin se puede escribir como:

v = k [I]m [S2O82]n (2)


Laboratorio de introduccin a la experimentacin qumica

y no se puede determinar a partir de la estequiometra, sino que debe encontrarse


experimentalmente.
En esta prctica se van a obtener los valores de m y n, rdenes parciales de
reaccin, mediante el mtodo de las velocidades iniciales, y k, constante de velocidad.
Para obtener m se determina la velocidad inicial de reaccin, v, correspondiente a
distintas concentraciones de ion yoduro, [I], manteniendo [S2O82] constante, y para
obtener n se determina la velocidad inicial a distintas [S2O82] manteniendo [I]
constante. Conocidos m y n se puede calcular la constante de velocidad mediante la
ecuacin (2).
La velocidad v se va a determinar midiendo el tiempo que tarda en desaparecer
una cantidad pequea y constante dada de ion persulfato en diferentes experiencias
cinticas. Sin embargo, no hay una forma sencilla de determinar la extensin de la
reaccin directamente. Para resolver esta dificultad utilizaremos otras reacciones
secundarias, acopladas a la reaccin persulfato/yoduro, para seguir sta mediante la
produccin de un punto final visual:

Reaccin 1 (principal): 2 I + S2O82 I2 + 2 SO42


Reaccin 2 (secundaria): I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62 (muy rpida)
Reaccin 3 (secundaria): I2 + almidn complejo azul de yodo

Reaccin 1

I
I2
Reaccin 2

Si
Queda I2
tiosulfato?

I2 No

Reaccin 3 COLOR AZUL

En esencia se utiliza el S2O32 para seguir el avance de la reaccin 1, que es la


reaccin de inters. El ion tiosulfato se aade al medio reaccionante en forma de
tiosulfato sdico al principio del experimento. Este ion reacciona con el yodo a medida
que ste se forma. Mientras haya ion tiosulfato presente, la concentracin de yodo, [I2],
es despreciable. Cuando se ha consumido completamente el tiosulfato queda yodo libre,
que produce un color azul oscuro intenso por reaccin con una pequea cantidad de
almidn soluble, aadido previamente a la mezcla reaccionante (reaccin 3). Como el
color azul aparece repentinamente despus de un periodo reproducible de tiempo, esta
serie de reacciones se conoce en general como reaccin del reloj de yodo.

2
Cintica de la reaccin persulfato/yoduro

Dado que la reaccin 2 es muy rpida, la velocidad del proceso global ser igual a
la velocidad de la reaccin 1. Por la estequiometra de las reacciones 1 y 2, tenemos que:

[S2O82] = [S2O32]/2

(en la reaccin 1 cada mol de persulfato que reacciona da un mol de yodo, el cual gasta
dos moles de tiosulfato en la reaccin 2).
La velocidad media del proceso global en un tiempo t ser (ecuacin 1):

S2 O82 1 S2 O3
2

v= = (3)
t 2 t

Experimentalmente se mide el tiempo, t, necesario para que se produzca la


reaccin completa del tiosulfato. La velocidad media de la reaccin en ese tiempo ser:

1 S2 O3
2
S2 O32 S2 O32 S2 O32
v= = final inicial
= inicial
(4)
2 t 2t 2t

Por tanto, la velocidad de reaccin se obtiene a partir del tiempo de aparicin del
color azul y de la concentracin inicial de tiosulfato. Si ponemos siempre la misma
concentracin inicial de tiosulfato y diferentes concentraciones iniciales de los reactivos,
[I] y [S2O82], obtenemos la velocidad de reaccin, v, para diferentes valores de [I] y
[S2O82], que es lo que nos permite obtener los rdenes parciales m y n de la ecuacin 2.
La concentracin de tiosulfato que se aade ha de ser pequea, al objeto de que
[S2O8 ] no vare apenas, y la velocidad que se determina sea la inicial.
2

3. Aparatos y Material

Para cada alumno:

3 probetas de plstico de 25 mL 3 vasos de precipitados de 250 mL


1 erlenmeyer de 250 mL 2 vasos de precipitados de 100 mL
Cuentagotas con almidn 1 cronmetro o reloj que marque segundos

Por mesa

3 matraces aforados de 250 mL Vidrio de reloj


Balanza analtica 1 pipeta graduada de 10 mL
Embudo y varilla de vidrio 1 dosificador

4. Reactivos

Yoduro potsico Tiosulfato sdico Na2S2O3 0,005 M


Cloruro potsico Persulfato amnico (NH4)2S2O8 0,100 M
Sulfato amnico Almidn

3
Laboratorio de introduccin a la experimentacin qumica

5. Procedimiento

a) Prepare las siguientes disoluciones (250 mL por mesa)1:

Yoduro potsico 0,200 M Cloruro potsico 0,200 M Sulfato amnico 0,100 M

Dispone ya de disoluciones preparadas de tiosulfato sdico y persulfato amnico, as


como de almidn.

b) Preprense cinco vasos con las cantidades mximas indicadas en la Tabla 1


siguiente, marcndolos con el nombre del reactivo:

TABLA 1

Capacidad Cantidad Concentracin


Nmero Contenido
(mL) (mL) (molL1)

1 250 KI 100 0,200

2 100 KCl 50 0,200

3 250 Na2S2O3 60 0,005

4 250 (NH4)2S2O8 100 0,100

5 100 (NH4)2SO4 50 0,100

Sobre la mesa de laboratorio site, en forma ordenada, las disoluciones de que


dispone y, junto a ellas, las tres probetas y el erlenmeyer, tal como se muestra en la
figura. La probeta A la utilizar para las disoluciones de yoduro potsico y cloruro
potsico, la B para el tiosulfato sdico y la C para el persulfato amnico y el sulfato
amnico.
Na2S2O3
Almidn (NH4)2 S2 O8 (NH4 )2 SO4
KI KCl

B C
A

Disposicin sobre la mesa de laboratorio de las disoluciones de


reactivos, de las probetas y del erlenmeyer

1
El volumen de yoduro potsico que debe prepararse ser determinado por el profesor en funcin del
nmero de alumnos.

4
Cintica de la reaccin persulfato/yoduro

Los pasos son los siguientes:

1. Mida en la probeta A 20 mL de la disolucin de KI y virtalos en el


erlenmeyer.

2. Mida en la probeta B 10 mL de la disolucin de Na2S2O3 y virtalos en


el erlenmeyer2.

3. Aada 3 o 4 gotas del engrudo de almidn al erlenmeyer

4. Site el cronmetro o reloj al alcance de su vista.

5. Mida en la probeta C 20 mL de la disolucin de (NH4)2S2O8 y virtalos


rpidamente en el erlenmeyer, fijndose en el tiempo que en ese instante
marca el reloj, o poniendo en marcha el cronmetro, segn el
instrumento utilizado.

6. Agite el contenido del erlenmeyer para mezclar bien.

7. Anote el tiempo inicial de mezcla, t1, que ha ledo en 5. (En la lectura de


tiempos debe apreciar segundos).

8. Observe atentamente el contenido del erlenmeyer para detectar el


instante en que aparece el color azul debido al yodo (El color aparecer
en algo menos de un minuto. Puede ocurrir que el color no sea azul, sino
marrn3. Debe detectar el cambio de coloracin).

9. Lea en el reloj o cronmetro el tiempo, t2, al cul se produce dicho


cambio de color y antelo.

10. Halle el tiempo t = t2 t1 transcurrido desde la mezcla de reaccionantes


hasta la aparicin del color, y antelo.

11. Vace el erlenmeyer y enjuguelo con agua destilada.

A continuacin va a realizar nuevamente la reaccin, pero poniendo


concentraciones diferentes de reaccionantes (ver Tabla 2). Para variar la concentracin
de yoduro lo va a diluir mezclndolo con la disolucin de KCl, y para variar la
concentracin de persulfato lo va a diluir mezclndolo con la disolucin de (NH4)2SO4.
As, la probeta A la utilizar para verter primero un cierto volumen de la disolucin de
KI y para aadir luego la disolucin de KCl hasta completar un volumen total de 20 mL.
La probeta C la utilizar para verter primero4 un cierto volumen de disolucin de
(NH4)2S2O8 y aadir luego (NH4)2SO4 hasta completar un volumen de 20 mL. Con la
probeta B aadir siempre la misma cantidad de tiosulfato, 10 mL.

2
Puede ser mejor utilizar una pipeta de 10 mL.
3
El yodo puede reaccionar con el ion yoduro, dando el ion I3 de color marrn.
4
Tenga cuidado con el orden. Vea el punto 5a en la pgina siguiente.

5
Laboratorio de introduccin a la experimentacin qumica

En la Tabla 2 se muestran las cantidades de reactivos que hay que utilizar en las
seis experiencias que se realizan. El caso 1 de esta Tabla es el que ya se ha efectuado
anteriormente.

Repita los pasos 1 a 11 para cada una de las experiencias 2 a 6, excepto los pasos
1 y 5, que hay que sustituir por el 1a y el 5a:

1a.- Con la probeta A mida primero los mililitros de KI correspondientes a


la experiencia y virtalos en el erlenmeyer. Con la misma probeta mida
despus los mL de KCl que corresponden al caso y virtalos tambin al
erlenmeyer.

5a.- Con la probeta C mida los mL de (NH4)2SO4 correspondientes al caso y


virtalos al erlenmeyer. Con la misma probeta mida despus los mL de
(NH4)2S2O8 que correspondan, y virtalos tambin al erlenmeyer,
fijndose en el tiempo que en ese instante marca el reloj, o poniendo en
marcha el cronmetro. (OJO: el orden de vertido es primero sulfato
y luego persulfato, y el tiempo ledo es el correspondiente a este
ltimo).

Complete las experiencias de la Tabla, anotando los resultados en su cuaderno de


laboratorio.

TABLA 2
MEZCLAS REACCIONANTES Y TIEMPOS DE REACCIN

Probeta A Probeta B Probeta C Tiempo

Experiencia KI KCl Na2S2O3 (NH4)2S2O8 (NH4)2SO4 t/s


cintica 0,200 M 0,200 M 0,005 M 0,100 M 0,100 M

1 20 mL --- 10 mL 20 mL --- .....

2 10 10 mL 10 20 --- .....

3 20 --- 10 10 10 mL .....

4 20 --- 10 5 15 .....

5 8 12 mL 10 20 --- .....

6 15 5 10 15 5 mL .....

6. Clculos

a) Complete la siguiente Tabla 3 haciendo los clculos necesarios para cada experiencia
cintica. Tenga en cuenta que las concentraciones no son las preparadas inicialmente
(Tabla 1) porque los reactivos se han mezclado.

6
Cintica de la reaccin persulfato/yoduro

TABLA 3
CONCENTRACIONES INICIALES Y VELOCIDAD DE REACCIN

Caso [I] S2 O82 t v


(molL1) (molL1) (s) (molL1s1)

1
2

(v se calcula mediante la ecuacin 4)

b) Clculo de los rdenes de reaccin:

Para dos experiencias cualesquiera i y j la ecuacin de velocidad (ecuacin 2) es:

m n
Experiencia i: vi = k I S2 O82
i i

m n
Experiencia j: v j = k I S2 O82
j j

Si en estas dos experiencias se mantiene constante la concentracin de persulfato:

S2 O82 = S2 O82
i j

Dividiendo vj por vi, y teniendo en cuenta la relacin anterior:

m
m
I S2 O82
n m
I m
I S2 O82
n
I
vj j = j
= j
= j
= j j
m
vi I S O 2 n m n m I
i 2 8 i I i S2 O8 j I i
2
i

Tomando logaritmos en la expresin anterior, y despejando m:

ln v j vi

( )
m= (5)
ln I I
j i

Si en las dos experiencias i y j se mantiene constante la concentracin de I se podr


obtener de forma totalmente anloga el valor de n:

ln v j vi

( )
n= (6)
ln S2 O82 S2 O82
j i

7
Laboratorio de introduccin a la experimentacin qumica

Ejemplo:
Para las experiencias 1, 2 y 3 la ecuacin de velocidad es:

v 1 = k [ I ] 1 [ S 2 O 82 ] 1
m n
Experiencia 1:

v 2 = k [ I ] 2 [ S 2 O 82 ] 2
m n
Experiencia 2:

v 3 = k [ I ] 3 [ S 2 O 82 ] 3
m n
Experiencia 3:

Entre las distintas concentraciones de estas experiencias se cumplen las relaciones:

[I ] 3 = [I ] 1 ; [ I ] 2 = [ I ] 1 / 2 ; [ S 2 O 82 ] 3 = [ S 2 O 82 ] 1 / 2 ; [ S 2 O 82 ] 2 = [ S 2 O 82 ] 1

Dividiendo v2 por v1, y teniendo en cuenta las relaciones anteriores:

m

v 2 I 2
m

= =1
v1 I m 2
1

Tomando logaritmos en la expresin anterior, y despejando m:

ln v1 v 2
m=
ln 2

De forma totalmente anloga, si se divide v3 por v1 se llega a la ecuacin:

ln v1 v3
n=
ln 2

Aplique las ecuaciones (5) y (6) para calcular los rdenes de reaccin m y n.
Puesto que para calcular m es necesario que [ S2 O82 ] sea constante y [I] no, m puede
calcularse con los experimentos 1 y 2, 1 y 5 2 y 5. De la misma forma, n puede
calcularse con los experimentos 1 y 3, 1 y 4 3 y 4. Compruebe la consistencia entre
los resultados obtenidos e indique el valor medio y el resultado final de m y n en la
Tabla 4.

TABLA 4

Experimentos 1y2 1y5 2y5 1y3 1y4 3y4 Media Resultado

Valor de m

Valor de n

8
Cintica de la reaccin persulfato/yoduro

c) Clculo de la constante de velocidad:

Calcule k para cada experiencia cintica utilizando la ecuacin (2) y el valor de


m y n calculado anteriormente. Compruebe la consistencia de los valores obtenidos y
halle el valor medio. Anote los resultados en una Tabla como la 5:

TABLA 5
CONSTANTE DE VELOCIDAD

Experiencia [I] [S O ]
2
2
8
v
k
(molL1) (molL ) 1 (molL1s1)

1
2
3
4
5

Promedio

Con el valor de k promedio obtenido y las concentraciones iniciales del caso 6,


calcule la velocidad de reaccin que correspondera a dicho caso 6:

v 6 = k medio [ I ] 6 [ S 2 O 82 ] 6 =
m n

Este es un valor estimado a partir de las experiencias de los casos 1 a 5. Compare el


valor as estimado con el que realmente ha medido experimentalmente (Tabla 3).
Anote en su cuaderno de laboratorio esta comparacin, comentando acerca de la
concordancia obtenida.

7. Cuestiones

1.- Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin para la reaccin entre los
iones yoduro y persulfato.
2.- Qu condicin importante debe cumplir el mtodo utilizado para determinar el
orden de la reaccin?
3.- Cules son las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica de la
reaccin estudiada?
4.- Comente brevemente los resultados de los rdenes parciales de reaccin en relacin
con la estequiometra de la reaccin. A la vista de los experimentos realizados,
dira que sta es una reaccin que transcurre en una sola etapa?

8. Bibliografa

Esta prctica se ha tomado del libro Tcnicas Experimentales de Qumica, A.


HORTA y col., U.N.E.D. (Madrid).

9
Laboratorio de introduccin a la experimentacin qumica

ANEXO

Se pueden efectuar las siguientes experiencias para estudiar el efecto de la


temperatura y de un catalizador sobre la velocidad de reaccin entre el ion persulfato y
el ion yoduro:

Efecto de la temperatura

Para comprobar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin va a


repetir la experiencia cintica 1, que es la ms rpida, a 0 C.
1. Prepare un recipiente con agua y hielo.
2. Prepare un erlenmeyer con 20 mL de disolucin de IK y 10 mL de
disolucin de Na2S2O3. Aada 3 o 4 gotas del engrudo de almidn.
3. Ponga el erlenmeyer y el vaso de precipitados que contiene la disolucin
de (NH4)2S2O8 en el bao de hielo.
4. Espere unos 30 minutos para que los reactivos alcancen la temperatura
del bao.
5. Siga los pasos 5 a 11 del procedimiento experimental (pg. 5).
6. Compare el tiempo transcurrido entre la mezcla de reactivos y el cambio
de color con el que se produjo en la reaccin a temperatura ambiente.

Efecto de un catalizador

Para comprobar el efecto de un catalizador sobre la velocidad de reaccin va a


repetir la experiencia cintica 4, que es la ms lenta, aadiendo unas gotas de
catalizador. Pueden utilizarse como catalizadores los cationes Fe2+, Mn2+ o Cu2+.
1. Repita todos los pasos del procedimiento experimental para la
experiencia cintica 4, aadiendo 2 o 3 gotas de disolucin 0,1 M de
Cu2+ al vaso de precipitados que contiene la disolucin de persulfato.
2. Compare el tiempo transcurrido entre la mezcla de reactivos y el cambio
de color con el que se produjo en la reaccin sin catalizar.

10