EJERCICIOS UNIDAD 3

1. Escribe las reacciones de media celda y de la celda completa para las

siguientes celdas:
a) 𝑍𝑛|𝑍𝑛𝑆𝑂4 (𝑎𝑐, 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 )‖𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑎𝑐, 0.001 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 )|𝐶𝑢
b) 𝑃𝑏|𝑃𝑏(𝑁𝑂)3 (𝑎𝑐, 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 )‖𝐾𝐶𝑙(𝑎𝑐, 𝑠𝑎𝑡), 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 (𝑠)|𝐻𝑔
c) 𝑍𝑛|𝑍𝑛𝑆𝑂4 (𝑎𝑐, 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 )‖𝐹𝑒𝑆𝑂4 , 𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 , 𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝑎𝑐|𝑃𝑡
(cada una de las especies a 0.001 mol kg-1)

Estimar la fem de las celdas a 298 K usando la ecuación de Debye- Hückel

para estimar los coeficientes de actividad y el ° de tablas.

2. Calcular la fem estándar para las siguientes reacciones

a) 𝐶𝑒 4+ + 𝐹𝑒 2+ ⇌ 𝐶𝑒 3+ + 𝐹𝑒 3+
b) 𝑍𝑛 + 2𝐴𝑔𝐶𝑙 ⇌ 𝑍𝑛2+ + 2 𝐴𝑔 + 2 𝐶𝑙 −
3. Para la celda siguiente
𝐻𝑔|𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 (𝑠), 𝐾𝐶𝑙(𝑎𝑐, 𝑠𝑎𝑡)‖𝐾𝐶𝑙(𝑎𝑐, 0.08 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 ), 𝐴𝑔𝐶𝑙 (𝑠) |𝐴𝑔
La fem observada fue de 0.051 V a 298 K. Si el potencial del electrodo
saturado de calomel a 298 K es 0.242 V, y el potencial estándar del
electrodo plata, cloruro de plata es 0.222 V, obtener una estimación
del coeficiente de actividad de los iones cloruro en la solución acuosa
0.08 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 de cloruro de potasio. Compare este valor con el
obtenido a partir de las leyes límite y extendida de Debye-Hückel.
4. Calcular el cambio en la energía de Gibbs estándar a 298 K para la
reacción
𝑆𝑛(𝑠) + 𝑃𝑏 2+ ⇌ 𝑆𝑛2+ + 𝑃𝑏(𝑠)
5. La fem de la celda
𝐴𝑔|𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑎𝑐, 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 )‖𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑎𝑐, 0.1 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 ) |𝐴𝑔
es 0.054 V, mientras que el de la celda
𝐴𝑔|𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑎𝑐, 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 ) ⋮ 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑎𝑐, 0.1 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 ) |𝐴𝑔
es 0.058 V. Si los coeficientes de actividad iónicos medios de las
soluciones acuosas de nitrato de plata 0.01 y 0.1 mol kg-1 son 0.898 y
0.735 respectivamente, obtener un valor promedio para el número
de transporte del ion plata.

Profesora Juana Cabrera Hernández

 6. A 298 K, el potencial de la celda con transferencia
𝑃𝑡|𝐻2 (1 𝑎𝑡𝑚)| 𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑐, 𝑎± = 0.009048) ⋮ 𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑐, 𝑎± = 0.01751)|𝐻2 (1 𝑎𝑡𝑚)|𝑃𝑡
es 0.02802 V. La celda correspondiente sin transferencia tiene un
potencial de 0.01696 V. Calcúlese el número de transferencia del ion
H+ y el valor del potencial de unión.
7. La fem estándar de la celda
𝐴𝑔|𝐴𝑔𝐵𝑟(𝑠)‖𝐴𝑔𝐵𝑟(𝑎𝑐 ) |𝐴𝑔
es 0.726 V a 298 K. Use esta información para calcular la solubilidad y
el producto de solubilidad del bromuro de plata en agua
8. Para la celda
𝑃𝑡, 𝐻2 (1 𝑎𝑡𝑚)|𝐻𝐶𝑙 𝑎𝑐 (𝑚)|𝐴𝑔𝐶𝑙 (𝑠)|𝐴𝑔
se encontró que a 298 K se tenían los siguientes valores de fem a
varias molalidades de ácido clorhídrico

m (mol/kg) 0.0004 0.0036 0.0100 0.0400 0.0900

(V) 0.6266 0.5160 0.4656 0.3974 0.3577
Determinar la fem estándar de la celda y calcular el coeficiente de
actividad del ácido clorhídrico en la más concentrada de las cinco
soluciones.
9. La celda de Clark
𝑍𝑛(𝑎𝑚𝑎𝑙𝑔𝑎𝑚𝑎 𝑒𝑛 𝐻𝑔 𝑎𝑙 10% )|𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∙ 7𝐻2 𝑂(𝑠), 𝐻𝑔2 𝑆𝑂4 (𝑠)|𝐻𝑔
Solución acuosa saturada
Tiene los siguientes valores de fem para cada temperatura
T(K) 293 298 308 318 328
(V) 1.4267 1.4202 1.40662 1.3908 1.3740

Estimar el cambio de energía de Gibbs, el cambio de entropía y el

cambio de entalpía para la reacción de celda a 308 K.

10.La fem de la celda

𝑃𝑡, 𝐻2 (1 𝑎𝑡𝑚)|𝐻𝐶𝑙 𝑎𝑐 (𝑚 = 0.025), 𝐴𝑔𝐶𝑙 (𝑠)|𝐴𝑔

Profesora Juana Cabrera Hernández

 es 0.4196 V a 298 K. Calcular el pH del ácido clorhídrico en la celda si
el potencial estándar del electrodo de referencia plata, cloruro de
plata es 0.222 V a 298 K. Comparar con el valor obtenido usando la
ley límite de Debye-Hückel

Profesora Juana Cabrera Hernández