Muestreo

El muestreo es el proceso para obtener una pequeña masa de un material cuya composición
represente con exactitud a todo el material muestreado.

Los resultados de un Análisis Cuantitativo típico se calculan a partir de dos medidas:

-Una es la masa o volumen de la muestra que se analiza.

-La segunda es la medida de alguna cantidad proporcional a la del Analito en la muestra,
como la masa o volumen. Esta segunda medida, generalmente, completa el análisis, y su
naturaleza sirve de base para clasificar los métodos analíticos.

Algunos métodos que siguen este tipo de análisis son:

-Los métodos gravimétricos determinan la masa del Analito o de algún compuesto

rela-cionado químicamente con él.
-En los métodos volumétricos se cuantifica el volu-men de una solución que contiene
reactivo suficiente para reaccionar por completo con el Analito.
-Los métodos electroanalíticos comprenden la medición de propie-dades eléctricas tales
como el potencial, corriente, resistencia y cantidad de carga eléctrica.
-Los métodos espectroscópicos se basan en la medida de la interacción de la radiación
electromagnética con los átomos o moléculas del Analito o en determi-nar la producción de
tal radiación por el Analito mismo.
-Por último, un grupo de métodos varios incluyen la medición de cantidades tales como la
proporción de masa sobre carga de las moléculas en la espectrometría de masas, porcentaje
de descom-posición radiactiva, calor que generan las reacciones, porcentaje de reacciones,
con-ductividad térmica de las muestras, actividad óptica e índice refractivo.

El Análisis Cuantitativo Típico

Un Análisis cuantitativo típico incluye la secuencia de pasos que se muestra en el diagrama

de flujo de la figura.
Elección del método

El primer paso esencial de todo análisis cuantitativo es la elección de un método. Esta

decisión a veces es muy difícil y que requiere ex-periencia al igual que intuición. Uno de
los primeros factores que se considera en el proceso de elección es el grado de exactitud
necesario. Desgraciadamente, la alta fia-bilidad casi siempre requiere invertir mucho
tiempo. El método elegido suele ser un término medio entre la exactitud necesaria, por un
lado, y el tiempo y dinero dispo-nibles para el análisis, por el otro.

Obtención de la muestra

El paso siguiente del análisis cuantitativo es la obtención de la muestra. A fin de tener

información significativa, debe efectuarse el análisis de una muestra que tenga la misma
composición que el resto del material del cual se obtuvo.
Si el muestreo es sencillo como si es complejo, el analista debe cerciorarse de que la
muestra en el laboratorio sea representativa antes de proceder al análisis. El muestreo es
frecuentemente el paso más difícil y la fuente de mayores errores. La fiabilidad de los
resultados finales del análisis no puede ser mayor que la del paso de muestreo.
Preparación de la muestra

El tercer paso del análisis es la preparación de la muestra. En ciertos casos no se requiere

preparación de la muestra antes del paso de medida. Por ejemplo, una vez obtenida una
muestra de agua de un río, lago u océano, es posible medir directamente su pH. En muchos
casos, debe prepararse la muestra de distintas maneras. El primer paso suele ser la
preparación de una muestra de laboratorio.

Preparación de muestras de laboratorio

Una muestra de laboratorio sólida se tritura para disminuir el tamaño de partícula, se

mezcla para garantizar su homogeneidad y se almacena durante diferentes periodos antes de
proceder a su análisis. La absorción de agua es posible en cada paso, según la humedad
ambiental. La pérdida o ganancia de agua modifica la composición química de los sólidos,
por lo que es conveniente desecar las muestras justo antes de iniciar el análisis. También, el
contenido de humedad de la muestra puede determinarse en el mismo momento del análisis
con procedimiento analítico aparte.
Las muestras líquidas presentan una leve diferencia a la vez que relacionada con los
problemas en el paso de preparación. Si se permite que estén en recipientes abiertos. El
disolvente podría evaporarse y, con ello, se modificaría la concentración del analito.

Definición de réplicas de muestras

Muchos análisis se llevan a cabo con réplicas de muestras, cuya masa o volumen se
determinan con mediciones cuidadosas en las que se usa una balanza analítica o un
dispositivo volumétrico preciso. La realización de réplicas mejora la calidad de los
resultados y constituye una medida de fiabilidad. Las medidas cuantitativas de replicas de
muestras suelen promediarse y luego se aplican diversas pruebas estadísticas a los
resultados para establecer la fiabilidad.

Preparación de disoluciones: cambios físicos y químicos

La mayoría de los análisis se llevan a cabo en disoluciones de la muestra preparadas con un
disolvente adecuado. En teoría el disolvente debe disolver toda la muestra, incluido el
analito, de manera rápida y completa. Las condiciones de disolución deben ser tales que
resulten imposibles las pérdidas del analito. En el diagrama se plantea la pregunta. Si la
muestra es soluble en el disolvente elegido. Desgraciadamente, numerosos materiales que
deben analizarse son insolubles en disolventes comunes. Ejemplos de ello son los minerales
de silicatos, polímeros de alto peso molecular y especímenes de tejidos animales. En tales
circunstancias, debe seguirse el diagrama continuando por el cuadro de la derecha y llevar a
cabo su modificación química. La conversión del analito en esos materiales en una forma
soluble suele ser la tarea más difícil y larga del proceso analítico. Podría requerirse el
calentamiento de la muestra con disoluciones acuosas de ácidos fuertes, bases fuertes.
Agentes oxidantes, agentes reductores o una combinación de estos reactivos. También
podría ser necesaria su ignición al aire o con oxígeno, o la fusión de la muestra a alta
temperatura en presencia de diversos flujos. Aun cuando el analito se ha disuelto, cabe
preguntarse si la muestra tiene una propiedad que es proporcional a la concentración del
analito y que sea mensurable. En caso de no serlo, pueden ser necesarios otros pasos
químicos para la conversión del analito en una forma susceptible de medida.

Eliminación de interferencias

Una vez que la muestra está en disolución y se ha convertido el analito en una forma
apropiada para su medida el paso siguiente es eliminar sustancias de la muestra que
interfieran en su medida. Pocas propiedades químicas o físicas de importancia en el análisis
químico son exclusivas de una especie química. Por el contrario. Las reacciones utilizadas
y las propiedades medidas son características de un grupo de elementos o compuestos. Las
especies ajenas al analito con efecto en la medida final se llaman interferencias o
interferentes. Debe idearse un plan para aislar los analitos de las interferencias antes de
emprender la medida final. No se cuenta con reglas generales para la eliminación de
interferencias; de hecho, la resolución de este problema puede ser el aspecto más difícil de
un análisis.
Calibración y medida de la concentración

Todos los resultados analíticos dependen de una medición final X de una propiedad física o
química de un analito. Esta propiedad varía de manera conocida y reproducible con la
concentración, (Ca) del analito. En teoría, la medida de la propiedad es directamente
proporcional a la concentración, es decir:

Ca = kX

Donde k es una constante de proporcionalidad. Salvo dos excepciones, los métodos

analíticos que requieren la determinación empírica de A con estándares o patrones químicos
cuya Ca es conocida, Así el proceso de determinación de k es un paso importante en la
mayoría de los análisis, paso conocido con el nombre de calibración.

Cálculo de los resultados

Calcular las concentraciones de analitos a partir de datos experimentales suele ser

relativamente sencillo, en particular con las calculadoras modernas y computadores. Se
basa en datos experimentales iniciales obtenidos en el paso de medida, las características de
los instrumentos de medida y la estequiometria de la reacción analítica.

Evaluación de resultados por estimación de su fiabilidad

Los resultados analíticos están incompletos sin una estimación de su habilidad. El

experimentador debe proporcionar alguna medida de la incertidumbre relacionada con los
cálculos obtenidos si se pretende que los datos revistan valor.