Universidad

Politécnica de Madrid

E.T.S. de Ingeniería y Diseño Industrial

Análisis Químico e Instrumental

ESPECTROSCOPÍA IR

Francisco FERNÁNDEZ MARTÍNEZ

15-04-2021
 Introducción

E = h h c/  h c  

¿Qué tipo de compuestos

podemos analizar?

ENLACES COVALENTES

Δ  0
Modelo vibracional
 Introducción

E = h h c/  h c  

N0: nº de átomos en el estado inferior de vibración

N1: nº de átomos en el estado inferior de vibración
g0: degeneración del estado de vibración inferior (nº de modos con = energía)
g1: degeneración del estado de vibración inferior (nº de modos con = energía)
ΔEv: diferencia de energías entre los dos estados vibracionales
k : cte de Boltzmann
T: temperatura en Kelvin
Materiales y ventanas en IR
 Ley de Lambert-Beer

A =  b c

En IR es 

Entonces debemos:

c o b 
 Materiales y ventanas en IR
Material Rango útil / cm-1 Indice de Refracción PRECAUCIONES
a 2000 cm-1

ZnSe 20,000-500 2.43 Insoluble en H2O. Alta resistencia química, a disolventes organicos, ácidos
diluidos y bases en el rango de pH de 4 a 11. Debido a su baja absorción es
idóneo para trabajar en ATR. Baja absorción a 10.6µm lo que le hace útil como
ventana para CO2 Laseres de CO2. Tóxico.
BaF2 66,666-800 1.45 Insoluble en H2O, soluble en ácidos y NH4Cl. Muy sensible a choques mecánico y
térmico. Buena Resistencia a Fluor y Fluoruros.
No se empañan.

NaCl 40,000-600 1.54 Soluble en H2O y glicerina, ligeramente soluble en alcohol. Es el más barato y
por ello más usado en IR. Resistencia térmica y mecánica razonable y de fácil
pulido.

KBr 43,500-400 1.54 Soluble en H2O, alcohol y glicerina, slightly soluble in ether. Higroscopico.
Resistencia térmica y mecánica razonable

AgBr 22,000-300 2.30 Insoluble en H2O, soluble en ácidos y NH4Cl. Muy sensible al choque y es
maleable. Corroe metales y aleaciones. Buena Resistencia a choque térmico.
Sensible a radiation UV intense, oscurece tras exposición prolongada.

Si 8,333-33 no 3.42 Cristales muy duros e inertes. Útil para espectroscopía de IR lejano en la
continuo region. 400-30 cm-1.
Polyetileno 625-menos de 4 1.52 Barato. Insoluble en H2O, tends to swell and become contaminated with some
organic solvents. Cannot be used for high temperature work (mp 110°C).

CsBr 42,000-250 1.66 Soluble en H2O y ácidos, blando e higroscópico.

Csl 42,000-200 1.74 Soluble en H2O y alcohol, blando y rango útil muy amplio. Medianamente tóxico.
Espectrofotómetros de IR
DISPERSIVOS
Espectrofotómetros de FTIR

multidetector
Espectrofotómetros de FTIR
TRANSFORMADA DE FOURIER
Espectrofotómetros de FTIR
TRANSFORMADA DE FOURIER
Espectrofotómetros de FTIR
 Espectrofotómetros de FTIR

Interferómetro de Michelson
Espectrofotómetros de FTIR (Beam Splitter)
Señales en un FTIR

Señal IR

Señal luz Blanca

Señal LASER

Señales en un FTIR
Ventajas IR Dispersivos frente a FTIR
 Procedimiento de medida en FTIR

1
1
Asignación del enlace C-O en muestras sencillas
Diferentes configuraciones de FTIR
 Aplicaciones de la espectroscopía IR-RAMAN
CASOS DE ESPECIAL IMPORTANCIA

Si existe centro de inversión en la molécula:

Para cada átomo en posición (x, y, z) existe otro en posición (-x, -y, -z)

Entonces

Si se observa en Raman  No se observa en IR

Si se observa en IR  No se observa en Raman

 Aplicaciones de la espectroscopía IR-RAMAN

Si se observa en Raman  No se observa en IR

Si se observa en IR  No se observa en Raman

• H2, O2, N2
• Estiramiento simétrico en el CO2
• Isómeros Trans de alquenos
• Respiración de anillo en para-benceno-derivados
Muestras SOLIDAS

SÓLIDAS
Muestras SOLIDAS (Películas)
Muestras SOLIDAS (ANVIL)
Muestras SOLIDAS

Equivale a espesor

constante
Muestras SOLIDAS
Muestras SOLIDAS
Muestras SOLIDAS ATR
Muestras SOLIDAS
Muestras SOLIDAS (ANVIL)
Muestras LÍQUIDAS
Muestras LÍQUIDAS
Determinación de espesores

Interferencia constructiva

Dif.camino óptico = n 
2b=n

n1 = 2 b/ 1 = 2 b 1
n = 2 b/  = 2 b 
2 2  2
 -  )
Δn = 2 b ( 2 1

b = Δn / 2 (2 - 1)

Muestras Cálculo de Espesores
Muestras Cálculo de Espesores
Muestras GASEOSAS
Muestras GASEOSAS
Muestras GASEOSAS
Calibrado con Poliestireno Patrón (NPL)
Calibrado con Poliestireno Patrón (Perkin-Elmer)
 Meteorología satelital en Visible e IR

Imagen en el IR
Imagen en el Visible
Se ve la “absorbancia”, o
Se ve donde las nubes
“concentración”.
reflejan la luz solar.
La tierra emite en el IR
(Reflectancia)
y las nubes absorben
 Aplicaciones de la espectroscopía FTIR
Transiciones de fase en compuestos
líquido

1,4,7-Trithiacyclononano

sólido

J. Molecular Struct. 355 169-176 (1995)

Aplicaciones de la espectroscopía FTIR
Arqueología y Restauración

Partículas de suciedad
depositados en su superficie.
(Silicatos)

Antes

Después
Aplicaciones de la espectroscopía FTIR
Restauración (aglutinantes)

Antiguo

Tiempo
Moderno
Aplicaciones de la espectroscopía FTIR
Temperatura de cocción en cerámicas
Sin cocer

Temperatura
Alta