Universidad Católica del Norte

Facultad de Ingeniería y Ciencias Geológicas

Antofagasta

TERMODINÁMICA
DIMM-404
Natalia Rojas Parra.
Ing. Civil Químico.
natalia.rojas01@ucn.cl
TAREA INDIVIDUAL N°3

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 PROBLEMA N°1: CALORIMETRIA

Un calorímetro de Cu (Ce = 0,092 cal /g ºC) pesa 154g y

contiene 210g de agua, ambos se encuentran a 12ºC; se
calientan 54g de una sustancia a 98ºC y se colocan en el
calorímetro, alcanzando todo el aparataje una temperatura
final de 12,6 ºC ¿Cuál es el calor especifico de la sustancia?

3
 PROBLEMA N°2: CALORIMETRIA

Un calorímetro de cobre con masa igual a 50 g contiene 250 g

de agua a 100 °C. Un cuerpo de aluminio a la temperatura de
10 °C se coloca en el interior del calorímetro. El calor
específico del cobre es c Cu = 0,094 cal /g °C y el de aluminio
es c Al = 0,22 cal /g °C. Sabiendo que la temperatura de
equilibrio es 50 °C. ¿Cuál es la masa del cuerpo de aluminio
(aproximadamente)?

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 PROBLEMA N°3: DIAGRAMA T VS
TIEMPOR
Calcular el cambio de entalpía para convertir 1 mol de hielo a -25°C
en vapor de agua a 125°C bajo una presión constante de 1 atm.
Datos: Cesp.hielo= 2,03 J/g K; Cesp.agua = 4,18 J/g K; Cesp.vapor
= 1,84 J/g K. Para el agua: ΔHfusión=6,01 kJ/mol ;
ΔHvaporización=40,67 kJ/mol

 Realice el diagrama de fase.

 Determine los calores sensibles y latentes
 Calcule el calor neto 5
UNIDAD II

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 CONTENIDOS

UNIDAD 2: Equilibrio de sistemas condensados y gases.

 2.1. Equilibrio termodinámico.

 2.2. Energía libre de Gibbs y constante de equilibrio.

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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
La energía no se crea ni se destruye, se transforma y se
conserva. La energía que un sistema pierda, deberá ser ganada
por el entorno y viceversa. Este principio se conoce en
termodinámica como primera ley de la termodinámica o ley
de la conservación de la energía.

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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a) Entalpía (H).

Imagina una olla con agua que hierve en la cocina de tu casa;

ello corresponde al sistema que absorbe calor del entorno (la
llama de la cocina) y realiza trabajo sobre el mismo. Cuando el
agua alcanza la temperatura de ebullición, el vapor de agua que
se levanta levemente la tapa, provocando que ésta se mueva
sobre ella.
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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a) Entalpía (H).

La primera ley de la termodinámica, es importante para

comprender las relaciones en las que están involucrados el
calor, el trabajo mecánico y otros aspectos de la energía y las
formas en que es transferida.

10
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a) Entalpía (H).

Considerando que un sistema puede intercambiar energía con el

entorno en forma de calor o trabajo, y que esta energía no se
puede crear ni destruir; la energía interna se modifica,
representándose por el primer principio de la termodinámica:

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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a) Entalpía (H).

Si en la expresión anterior se reemplaza la ecuación que

representa el trabajo que realiza un gas sobre el entorno:

Reemplazando

El subíndice p indica que el calor se proporciona a un sistema

12
que esta a presión constante.
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a) Entalpía (H).

, se denomina comúnmente como cambio o variación de entalpía

( y hace referencia al calor del proceso.
Por lo tanto, considerando un sistema a presión constante, la
expresión de la primera ley de la termodinámica será:

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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a) Entalpía (H).

La entalpía (H) (de la palabra griega enthalpien, que significa

“calentar”) se refiere al calor absorbido o liberado a presión
constante, y al igual que la energía interna, es una función de
estado, por ende:

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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a) Entalpía (H).
El signo de indica la dirección de la transferencia de calor
durante un proceso que ocurre a presión constante.

En un proceso endotérmico (calor absorbido):

En un proceso exotérmico (calor liberado):

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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a.1) Entalpía de formación estándar:
Entalpía de formación corresponde a la formación de un
compuesto a partir de los elementos que lo constituyen.
A fin de poder comparar las entalpías de diferentes reacciones,
es conveniente definir un conjunto de condiciones llamadas
“estado o condiciones estándar”, que corresponde a 1 atm y 25°C.
Así, la entalpía estándar () de una reacción se define como el
cambio de entalpía, cuando todos los reactivos y productos están
16
en su estado estándar.
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a.1) Entalpía de formación estándar:
La entalpía estándar de formación () de un compuesto es el
cambio de entalpía de la reacción que forma 1 mol del
compuesto a partir de sus elementos, con todas las sustancias en
su estado estándar.
Por ejemplo, la entalpía estándar de formación para el agua
líquida es:

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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Entalpías estándar de formación (25°C, 1 atm)
Sustancia (kJ/mol) Sustancia kJ/mol)
Al(s) 0 C2H2(g) 226,73
Ca(s) 0 C2H6 -83,85
CaCO3(s) -1206,9 CH3OH(g) -201,2
Cao(s) -635,6 CH3OH(l) -238,4
C(grafito) 0 Cl2(g) 0
C(diamante) +1,9 CH3COOH(l) -487
C(g) +716,67 H2(g) 0
CO(g) -110,5 H2O(g) -241,8
CO2(g) -393,5 Ca+2 -542,96
18
CH4(g) -74,87 H2O(l) -285,8
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Entalpías estándar de formación (25°C, 1 atm)
Sustancia (kJ/mol) Sustancia (kJ/mol)
HI(g) +25,9 SO3(g) -395,2
H2S(g) -20,1 PCl3(g) -306,3
I2(g) +62,2 PCl5(g) -339,2
NO2(g) +33,85 NH3(g) -46,3
NO(g) +90,4 NaHCO3(s) -947,68
O2(g) 0 NaCl(s) -411,0
SO2(g) -296,4

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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a.2) Entalpía de reacción:
Como , el cambio de entalpía para una reacción química estará
dado por la entalpía de los productos y la de los reactantes
según la siguiente expresión:

Donde:
es la entalpía de reacción o calor de reacción.

20
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a.2) Entalpía de reacción:
Diagrama entálpico:

21
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a.2) Entalpía de reacción:
Aspectos estequiométricos:
1. La entalpía es una propiedad extensiva: la magnitud de es
directamente proporcional a la cantidad de reactivo consumida
en el proceso. Por ejemplo, la combustión de 1mol de carbono
grafito no es el mismo calor de reacción que dos moles de
carbono grafito.

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 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a.2) Entalpía de reacción:
Aspectos estequiométricos:
2. El cambio de entalpía para una reacción tiene la misma
magnitud, pero signo opuesto de para la reacción inversa. Este
hecho se conoce como Ley de Lavoisier y Laplace, y
corresponde a otra forma de presentar el principio de la
conservación de la energía (al sumar ambos procesos se
obtiene ).
23
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
a.2) Entalpía de reacción:
Aspectos estequiométricos:

3. El cambio de entalpía para una reacción depende del estado

de los reactivos y de los productos. Por tanto, es preciso
especificarlos.

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 EJEMPLO DE APLICACIÓN

Analicemos el siguiente ejemplo:

La combustión completa de la sacarosa produce dióxido de
carbono y agua, desprendiéndose 5588 kJ. La reacción que
representa este proceso es:
- 5588 kJ/mol

¿Qué cantidad de calor está asociada a la combustión de 950 g

sacarosa?
25
 EJERCICIO DE APLICACIÓN

Solución:
Paso nº1: extraer datos.
Paso nº2: calcular cantidad de moles.
Paso nº3: calcular la cantidad de calor asociada.
Paso nº4: interpretación del resultado.

26
 EJERCICIO DE APLICACIÓN

Solución:
Paso nº1: extraer datos
- 5588 kJ/mol
m = 950 g sacarosa
1 mol de
M = 342 g/mol

27
 EJERCICIO DE APLICACIÓN

Solución:
Paso nº2: calcular cantidad de moles.

28
 EJERCICIO DE APLICACIÓN

Solución:
Paso nº3: calcular la cantidad de calor asociada.
Q = n*
Q = 2,778 moles * (- 5588 kJ/mol)
Q = -15523,46 kJ

Paso nº4: interpretación del resultado.

Se liberan 15523 kJ en la combustión de 950 g de sacarosa.
29
 EJERCICIO DE APLICACIÓN Nº1

Cuando un mol de metano gaseoso se quema a presión constante en

presencia de 2 mol de oxígeno, produce 1 mol de dióxido de carbono
gaseoso y 2 moles de agua, y libera 802 kJ. El metano forma parte
del gas licuado natural que se usa normalmente en nuestros hogares.
Ecuación termodinámica:
- 802 kJ/mol

a. ¿Cuánto calor se liberará cuando 4,5 g de metano gaseosa se

queman en un sistema a presión constante?
Resp.:- 225,5 [kJ]
30
b. Elabore el diagrama de entalpía que explica el proceso.
 EJERCICIO DE APLICACIÓN Nº2

Calcula la entalpía de reacción para las siguientes reacciones,

en condiciones estándar. Indique si corresponde a reacciones
exotérmicas o endotérmicas.

a. - 1168 kJ/mol
b. - 566 kJ/mol
c. +32,9 kJ/mol

31
 ENTROPÍA

Resulta que casi todas las reacciones químicas exotérmicas son

espontáneas en condiciones estándar (25°C y 1 atm).
Las reacciones endotérmicas que no son espontáneas a
temperatura ambiente, con frecuencia se vuelven espontáneas
cuando se aumenta la temperatura; por ende, emplear solo el
signo de como un criterio general de la espontaneidad resulta
ser un criterio que no explica la complejidad del sistema en
estudio.
32
 ENTROPIA
a) Espontaneidad y reversibilidad.
Ejemplo del agua:
“La congelación del agua es espontánea a temperaturas
inferiores a 0°C y no espontánea a una temperatura mayor que
0°C, mientras que la fusión del hielo es espontánea a una
temperatura mayor que 0°C, y no espontánea a una temperatura
bajo 0°C.
A 1 atm y 0°C se produce equilibrio y proceso reversible.
33
 ENTROPIA

Existen diversos procesos:

 Espontáneos: son aquellos que ocurren de manera natural en un
determinada dirección.
 No espontáneos: aquellos que no ocurrirán de manera natural en una
determinada dirección.
 Reversibles: los que pueden ir y regresar de un estado a otro,
siguiendo el mismo camino, es decir, puede ir en ambas direcciones.
 Irreversibles: son aquellos que ocurren en una dirección única. No
pueden invertirse por si solo de modo espontáneo.
34
 EJERCICIO DE APLICACIÓN.

Para las siguientes situaciones, indique cuáles son procesos

espontáneos y no espontáneos.
a. Clavos. Inicialmente harta cantidad de clavos y finalmente poca
cantidad de clavos.
b. Vaso quebrado. Inicialmente vaso quebrado y finalmente vaso
entero.
c. Pelota de papel. Inicialmente forma de pelota y finalmente
quemado.
d. Descomposición de manzana. Inicialmente manzana entera y
35
finalmente se descompone.
 EJERCICIO DE APLICACIÓN.

Para las siguientes situaciones, indique cuáles son procesos espontáneos y no

espontáneos.
a. Clavos. Inicialmente harta cantidad de clavos y finalmente poca cantidad de clavos.
Espontaneo. Cambian, debido a las condiciones del entorno, en una dirección.
b. Vaso quebrado. Inicialmente vaso quebrado y finalmente vaso entero. No
espontaneo. El vaso quebrado no puede volver a su estado inicial de manera natural.
c. Pelota de papel. Inicialmente forma de pelota y finalmente quemado. No
espontaneo. El papel quemado, no puedo volver a su estado inicial de manera
natural.
d. Descomposición de manzana. Inicialmente manzana entera y finalmente se
descompone. Espontaneo. Se descomponen de forma natural en una dirección.
36
 ENTROPIA

b) Entropía y desorden.
El “desorden u orden” de un sistema, puede ser tratado
cuantitativamente en términos de una función denominada
ENTROPIA (S).
En 1850, el matemático y físico alemán Rudolf Clausius
introdujo este concepto como medida de cuánta energía se
dispersa en un proceso a temperatura dada, entendiendo que, en
general, cuanto más probable es un estado o más al azar está la
distribución de moléculas, mayor es la entropía. 37
 ENTROPIA

b) Entropía y desorden.
La entropía, al igual que la entalpía, es una función de estado.
Es decir, depende solamente del estado del sistema, no de su
evolución. Por ende, el cambio o variación de entropía () esta
determinado por:

38
 ENTROPIA

b) Entropía y desorden.
Para un estado determinado, son varios los factores que
influyen en la cantidad de entropía de un sistema.
1. Un líquido tiene una entropía mayor que la del sólido que
procede.
En un sólido los átomos, moléculas o iones están fijos en una
posición; en un líquido estas partículas son libres para moverse
de un lado a otro.
39
 ENTROPIA

b) Entropía y desorden.
Para un estado determinado, son varios los factores que
influyen en la cantidad de entropía de un sistema.
2. Un gas tiene una entropía mayor que la del líquido del que
proviene.
Cuando se produce la evaporación, las partículas adquieren una
mayor libertad para desplazarse. Están distribuidas a través del
recipiente completo en vez de permanecer restringidas en un
40
pequeño volumen.
 ENTROPIA

b) Entropía y desorden.
Para un estado determinado, son varios los factores que influyen
en la cantidad de entropía de un sistema.
3. El aumento de la temperatura de una sustancia aumenta su
entropía.
Al elevar la temperatura, aumenta la energía cinética de las
moléculas, átomos o iones y, por lo tanto, su libertad de
movimiento.
41
 ENTROPIA

b) Entropía y desorden.
En síntesis:
Se puede apreciar que las variaciones de temperatura de un sistema, su
absorción o liberación de calor influyen en la entropía de un sistema,
razón por la cual, termodinámicamente, un cambio de entropía se
defina por:

Donde:
q = corresponde al calor transferido en un sistema.
42
T = la temperatura absoluta (K) del sistema.
 ENTROPIA

b) Entropía y desorden.
Cuando la temperatura y la presión de un sistema son
constantes, el calor transferido q corresponde a la variación de
entalpía . Así, la expresión anterior se puede expresar como:

La vaporización y la fusión de los líquidos ocurren a presión y

temperatura constantes, así, el cambio de entropía para estos
procesos será:
43
y
 ENTROPÍA

Segunda ley de la termodinámica.

¿Qué relación nos permitirá determinar finalmente si un proceso
ocurre en forma espontánea o no? La respuesta a este
cuestionamiento termodinámico se encuentra en la segunda ley de la
termodinámica, que indica: “La entropía del universo aumenta en un
proceso espontáneo y se mantiene constante en un proceso que se
encuentra en equilibrio”, es decir, en un proceso espontáneo,
teniendo en cuenta el universo y los alrededores, hay un aumento
neto de la entropía y en proceso de equilibrio se mantiene constante.
44
 ENTROPÍA

c) Segunda ley de la termodinámica.

Como el universo está constituido por el sistema y su entorno,

la segunda ley de la termodinámica, se entenderá aplicada en
la siguiente relación:

45
 ENTROPÍA

c.1) Entropía en un proceso irreversible o espontáneo.

El proceso espontáneo es aquel en que >0

Por el contrario,

El proceso no es espontáneo en la dirección descrita, si 0

46
 ENTROPÍA

c.2) Entropía en un proceso reversible: equilibrio.

La característica fundamental de un proceso reversible

En este caso el proceso está en equilibrio.

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