Tema 8: transporte electrónico y fosforilación oxidativa

(Aceptar e- y almacenar energía es decir lo mismo.) El oxígeno va a ser el último

aceptor de electrones y toda la energía creada va a ser utilizada para generar ATP
necesario para nuestro cuerpo. En nuestro cuerpo se necesitan 83kg cada día, en ciclos
como este se generan unos 200g, por eso todo el generado se tienen que reutilizar
muchas veces. el ATP se genera mediante fosforilación de sustrato, pero en mayor
medida a través de la fosforilación oxidativa.
1.Fosforilación oxidativa
Es la síntesis de ATP a partir de ADP y fosforo (Pi) en las mitocondrias está catalizada
por la ATP sintasa.
Se genera en la mitocondria, y tienen lugar en la membrana interna mitocondrial.
Es ideal porque tiene muchas invaginaciones y crestas que aumentan la superficie.
La membrana mitocondrial interna es impermeable, no deja pasar iones, y proporciona
un escenario idóneo para que los electrones tengan que pasar por unas vías de entrada
especiales. El ciclo de Krebs es el proceso que más NADH y FADH produce.
La glucólisis tiene lugar en el citosol y genera NADH, lo que nos muestra que no todas
las reacciones que producen energía se dan en la
mitocondria.
1.1Visión general
Vamos a tener compuestos que tienen la capacidad de
oxidarse o reducirse que van a ceder electrones que van a
pasar por canales de transporte electrónicos. Los
complejos transportadores de electrones logran pasar
protones al espacio intermembrana en contra de
gradiente, creando así un gradiente eléctrico y un
gradiente de protones a través de la membrana interna. A este gradiente electroquímico
generado por el transporte de los electrones por los diversos complejos mitocondriales
se le denomina fuerza protón-motriz. Se aprovecha el bombeo para pasar electrones en
contra de gradiente para generar una diferencia de pH y cargas a ambos lados de la
membrana interna (matriz ® espacio intermembrana). El potencial electroquímico de
este gradiente o fuerza protón-motriz lo aprovecha la ATP sintasa para sintetizar ATP.
La ATP sintasa transporta los protones a la matriz mitocondrial a favor de gradiente y
acopla este proceso a la síntesis de ATP. Cómo se ha visto anteriormente, el transporte
electrónico provoca que los complejos I, III y IV muevan protones a través de la
membrana mitocondrial interna desde la matriz (una región de baja concentración de
protones y potencial electrónico negativo) al espacio intermembrana (una región de
elevada concentración de protones y potencial eléctrico positivo). Esto hace que las
moléculas de NADH + H+ originan una mayor transferencia de protones a las
moléculas de FADH2, y produce que las primeras generan un gradiente mayor, lo
cual permitirá una mayor síntesis de ATP.
1.2 Componentes que van a participar
Complejo I: se llama así porque es una proteína que transfiere e- del NADH a la
enzima Q. Tiene centros de Fe y S
Complejo II: transfiere e- desde el succitanato hasta las enzimas Q
Complejo III: transfiere e- desde el Coenzima Q hasta el citocromo
Complejo IV: cede e- del citocromo al O2 para crear H2O

Tienen grupos prostéticos que tienen la capacidad de oxidarse y reducirse

Transportadores libres de electrones:

NADH: Es una coenzima cuya función era oxidorreducción que transfieren e-
(AH2 simboliza glúcidos o aa que están reducidos)
FADH2: Va a acepar e- de sus compuestos reducidos
Ubiquinona. Coenzima Q
 Se llama ubi (ubicuo)-quinona porque nos la encontramos en todas partes
 Es hidrofóbica, por eso puede difundir libremente.
 Tiene la capacidad de ceder los e- a un citocromo, que
coge e- de uno en uno. La ubiquinina coge e- de dos en
dos.
Proteínas ferro-sulfuradas: Tiene fe no hemo que no forma parte del grupo hemo, y
átomos de s. pueden aceptar e- de uno en uno, forman parte de las proteínas de
transporte.

1.2.1 Secuencia o cadena que siguen los e-

En la secuencia, la energía de Gibbs es muy negativa, por lo que se genera mucha
energía en toda la secuencia.

1.3Complejo I
 Tiene 42 subunidades proteicas
 Grupos involucrados en la transferencia de electrones
o Flavoproteína (FMN)
o 6 centros ferro-sulfurados
 Transfiere 2 e- desde el NADH

Es un proceso muy exergónico.

1.4Complejo II
 Trasfiere los e- desde el FADH hasta la Ubiquinona
 Esta reacción no es tan exergónica, por lo que no bombea p+
 Compuesto de cuatro subunidades proteicas
 Grupos involucrados en la transferencia de electrones
o Coenzima FAD
o 2 centros ferro-sulfurados
 Punto de entrada de los electrones procedentes del FADH2

1.5Complejo III
Transfiere e- desde la ubiquinina al citocromo c.

1.6Complejo IV
 Complejo con un peso molecular de más de 200 Kd
  Compuesto de 13 subunidades (3 esenciales para su función)
 Grupos involucrados en la transferencia de electrones
 Centros Cu-S (CuA y CuB)
 Grupos hemo a y a3
 Transfiere 4e - desde el cito c reducido hasta el O2 (aceptor final)
El citocromo cede sus e- al O2 para formar H2O. por cada molécula de O2 que tengo,
genero 2 moléculas de H2O y necesito 4e- y 4p+

1.7Complejo V

1.8resumen
En la matriz habrá un pH alto y en el espacio intermembrana un pH bajo por la
presencia o ausencia de muchos e-, generándose una diferencia de potencial químico y
de membrana.
Balance energético: se bombean 10 protones por cada NADH, generándose 2,5
moléculas de ATP; y 6 protones (H+) por cada FADH2, generando 1,5 moléculas de
ATP.

 Proceso termodinámicamente favorable

 Produce la reducción de O2 a H2O
 El transporte de e- origina un flujo de H+ al espacio intermembrana
 Se bombean 4 + 0 + 4+ 2 protones (H+).

Hipótesis quimiosmótica de Mitchel

 Fuerza protón-motriz:
o Potencial de membrana
 o Potencial químico: pH

Estequiometría consumo O2 y la síntesis de ATP

Gradiente de protones:
 NADH ® 10 H+
 FADH2 6H+
¿Qué se obtiene?:
 Síntesis de 1 molécula de ATP a través de la ATP sintasa: 3 H+
 Transporte de 1 molécula de ATP al
citosol: 1 H+

Rendimiento: el bombeo de 4 H+ produce

molécula de ATP.

Balance de moléculas de ATP sintetizadas:

 NADH 10 H+ ® 2,5 moléculas de ATP

 FADH2 6 H+ ® 1,5 moléculas de ATP

2Regulación de la fosforilación oxidativa

Se hace en función de las necesidades de energía. Si se necesita
mucha E se acelera el proceso y viceversa. Si hay poco ADP quiere
decir que hay mucho ATP, y se desacelera el proceso (nunca se
para).
 La FO regulada por las necesidades celulares de E
 Limitada por la disponibilidad de ADP
El ciclo de Krebs será el principal benefactor de NADH y FADH para la FO.
Somos organismos aerobios porque usamos el O2 como aceptor final del
metabolismo.
Si se inhibe la FO nos morimos, aunque dependiendo de la
cantidad de estos “venenos” que ingiramos nos mata o no;
algunos de ellos son estos:
(Lo que impulsa el paso de protones es la diferencia de poder reductor)

3 desacopladores de la fosforilación oxidativa

Los animales que invernan tienen mucha grasa parda con muchas
mitocondrias con una proteína especiales llamadas termogénica, y estos
animales las usan para mantener el calor en invierno. No comen, pero
su FO no para. Los protones en vez de pasar por el
¿complejo? pasan por la
termogénica y producen calor.
También lo tienen los bebes para
producir calor.
El dinitrofenol es un como
hidrofóbico con una característica
especial. Puede atravesar libremente
la membrana. Tiene un grupo
hidroxilo que puede ceder y captar e-
con facilidad. Si tenemos este
compuesto en el espacio
intermembrana con bajo pH, ahí
toma un protón, pasa a la matriz, de
ahí, por el pH alto, cede un protón y
vuelve al espacio intermembrana
repitiendo este ciclo una y otra vez.
Este ciclo, general calor.