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Cadena de Transporte de

Electrones CTE
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http://www.wiley.com/legacy/college/boye
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nsport/electron_transport.htm
Animaciones

Generalidades CTE (abrir esta en clase)


http://vcell.ndsu.nodak.edu/animations/et
c/movie.htm

ATP Synthase (abrir esta en clase)


http://vcell.ndsu.nodak.edu/animations/at
pgradient/movie.htm
DNA RNA Nucleótidos

Otras Otras
moléculas moléculas
Proteínas Aminoácidos

Lípidos Acidos grasos

CHO’s Azúcares

¿Dónde
estamos?
Metabolismo

El alimento ingresa a la
célula donde se
incorpora a los ciclos
metabólicos. En las
mitocondrias se reúnen
las rutas de
catabolismo de
proteínas, grasas y
carbohidratos
Ciclo de Krebs, Cadena de transporte de
electrones y síntesis de ATP
Ruta de los electrones

Para entender paso a paso el camino de los


electrones, revisar:
http://www.brookscole.com/chemistry_d/
templates/student_resources/shared_r
esources/animations/oxidative/oxidative
phosphorylation.html
Cadena de transporte de electrones

Electron transport chain


Anatomia de Mito
RESOLVER QUIZ…!!! *** Abrir esta en clase
http://www.chem.purdue.edu/courses/chm333/
oxidative_phosphorylation.swf

Animaciones didácticas cadena de transporte e-


http://www.sp.uconn.edu/~terry/images/a
nim/ETS.html

Sitio original
http://trc.ucdavis.edu/biosci10v/bis10v/week3/06electrontransport.h
tml
Se genera un gradiente de H+

Generación del
gradiente de protones

http://www.sp.uconn.edu/~terry/images/anim/ATPmito.html
Bombeo de H+

http://www.sp.uconn.edu/~terry/images/anim/ATPmito.html
Síntesis de ATP

Los protones regresan


hacia la matriz
mitocondrial por los
canales de ATP sintasa
(complejo enzimático)

El retorno de protones
está acoplado a la síntesis
e ATP a partir de ADP y Pi

http://www.sp.uconn.edu/~terry/images/anim/ATPmito.html
Liberación de energía en CTE

Durante la CTE, los e- pasan de acarreador en acarreador a través de una serie


de rxn´s oxidación-reducción. Durante cada transferencia se libera algo de
energía

http://student.ccbcmd.edu/~gkaiser/biotutorials/cellresp/etsar.html
Síntesis de ATP

http://student.ccbcmd.edu/~gkaiser/biotutorials/cellresp/atpsynthase_an.html
CTE y síntesis de ATP

NADH y FADH2 acarrean (H+) y electrones (e-) hacia la CTE de la mb interna.


La energía de la transferencia de electrones a lo largo de la cadena, genera un
gradiente de protones.
Al final, se combinan dos protones, dos electrones y media molécula de O2
para formar H2O.
Mientras los protones del espacio intermembranal regresan a la matriz
mitocondrial a través del complejo ATP sintasa, elmovimiento de protones
genera la fuerza motriz necesaria para la síntesis de ATP a partir de ADP y Pi

http://student.ccbcmd.edu/~gkaiser/biotutorials/cellresp/chemioar.html
Dentro de la Mitocondria

http://employees.csbsju.edu/hjakubowski/classes/ch331/oxphos/olcouplingoxphos.html
Papel de las mitocondrias en la
formación del ATP

Energía de
Mitocondria Energía eléctrica
moléculas
orgánicas
**Gradiente iónico

Requiere Se utiliza para

-Sistema de generación Realizar


-Membrana que lo mantenga actividades que
-Mecanismo de liberación del gradiente requieran ATP
Definición y complejos
Fosforilación oxidativa: Se sintetiza ATP a partir de
energía liberada al oxidar un sustrato
Veremos de qué manera la oxidación de un sustrato
puede generar energía libre
NOTA: Algunos textos consideran CUATRO
complejos, otros TRES.

Complejo I NADH-Deshidrogenasa (pasa e- a


las quinonas)
Complejo II Succinato deshidrogenasa (no
contribuye directamente al
gradiente de protones
Complejo III Cit bc1 (pasa e- al Cit c)
Complejo IV Citocromo oxidasa
Cadena de transporte de electrones
Tres ó cuatro complejos y una bomba ATP-sintasa

http://www.nature.com/nature/journal/v408/n6809/fig_tab/408239a0_F2.html
Potencial óxido-reducción
ó Potencial redox
Agente reductor débil: sustancia con bajo potencial
para transferir electrones.
– Ejemplo: H2O

Agente reductor fuerte: sustancia con alto potencial


para transferir electrones.
– Ejemplo: NADH


…potencial óxido-reducción
Los agentes oxidantes y Los pares cuyos agentes
reductores actúan en reductores son mejores
pares. Ej.: donadores de electrones
NAD+ y NADH en comparación con el H2
tienen POTENCIAL
REDOX (-). Ej.:
Los agentes reductores
fuertes se unen a los NADH-NAD+ = -0.32V
oxidantes débiles y
viceversa. Los pares cuyos agentes
reductores son mejores
La afinidad por los aceptores de electrones en
electrones se mide como comparación con el H2
tienen POTENCIAL
POTENCIAL REDOX. REDOX (+). Ej.:
FADH2 -FAD = +0.081V
Transporte de Electrones
Generalidades
• El NADH formado en la matriz mitocondrial (se disocia de
su respectiva deshidrogenasa) transfiere sus electrones al
complejo NADH deshidrogenasa de la mb interna

• Cada transportador se reduce sucesivamente al ganar


electrones del transportador precedente y luego se oxida
al donar sus electrones al transportador subsecuente.

• El aceptor final es el O2, se reduce al formar H2O

• La energía liberada por la transferencia de electrones


genera un gradiente de protones Síntesis endergónica
de ATP
Tipos de transportadores
Existen 4 tipos de transportadores y están enlazados
a la membrana:
- Flavoproteínas (gpo. prostético)
- Citocromos (gpo. prostético)
- Ubiquinona (proteína)*
- Proteínas de Fe y S (gpo. prostético)

* Los centros redox dentro de la cadena que aceptan


y donan electrones son grupos prostéticos (parte no
proteica de las enzimas), excepto la ubiquinona (es una
proteína)
Flavoproteínas y deshidrogenasas
Flavoproteínas

Polipéptido fuertemente
enlazado a uno de los grupos
prostéticos (FAD o FMN). Se
derivan de la riboflavina (prot.
B12) y cada uno puede aceptar y
donar 2 e- y 2 protones.

Las principales flavoproteínas de


la mitocondria son:
1. NADH-deshidrogenasa
(Complejo I de la CTE)
2. Succinato deshidrogenasa
(del ciclo de Krebs).
Citocromos

Son proteínas con grupo Hemo


(parecido a la hemoglobina)

Fe: capaz de transiciones


reversibles entre estados de
oxidación Fe+3 y Fe+2

Citocromos Citocromo-b
Con grupo prostético
protoporfirínico de Fe. Los de la
CTE difieren entre sí por las
sustituciones efectuadas en el grupo
Hemo y por la secuencia de
aminoácidos del polipéptido
http://www.steve.gb.com/science/oxidative_phosphorylation.html
Ubiquinona

Ubiquinona (UQ o coenzima Q)

Molécula liposoluble que


contiene una larga cadena
hidrófoba compuesta por
unidades isoprenoides de 5
carbonos.

Igual que las


flavoproteínas, puede
aceptar y donar dos e- y
dos protones
Proteínas hierro - azufre
Los átomos de Fe están unidos
a átomos de S inorgánico como
parte de un centro de hierro y
azufre

Los centros más comunes


contienen dos o cuatro átomos
de Fe y S unidos a la proteína
en los residuos de cisteína

Un solo centro puede tener


varios átomos de Fe pero todo
el complejo solo puede aceptar
y donar un protón
Potencial de reducción
El potencial de reducción
cambia a lo largo de la
CTE están dispuestos
espacialmente para
favorecer el transporte
de e- escalonado

Los grandes incrementos


del potencial ocurren
alrededor de las enzimas
de la cadena respiratoria
debido al bombeo de
protones
Quimiósmosis
Bombeo de protones
en la mitocondria.
E0 mas negativo
Las entradas
Los productos
Flujo de electrones

E0 mas positivo
Transportadores de electrones
En la membrana mitocondrial existen portadores de electrones que
forman parte de complejos asimétricos.
El citocromo C y la ubiquinona no forman parte de los complejos.
El Citocromo-C se encuentra libre en el espacio intermb. asociado
a la mb interna
La ubiquinona, es liposoluble y está en la mb interna de la mito.

http://www.elmhurst.edu/~chm/vchembook/596electransport.html http://www.sp.uconn.edu/~terry/images/anim/ETS.html
Transportadores de electrones

-Si el donador de electrones es NADH, los electrones entran a la cadena


por la vía del complejo I, que transfiere electrones a la ubiquinona.

- Cuando el donador de e- es FADH2, los electrones pasan directamente de


la succinato deshidrogenasa del ciclo de Krebs (complejo II) a la ubiquinona

http://hopes.stanford.edu/treatmts/ebuffer/j1.html
Eventos

La Cadena de Transporte de Electrones comprende dos


procesos:

1. Los electrones son transportados a lo largo de la


membrana, de complejo en complejo

2. Los protones son translocados a través de la


membrana desde la matriz hacia el espacio
intermembranal, lo que genra gradiente de protones.
El oxígeno es el aceptor terminal de electrones para
producir agua.
Secuencia
Los electrones pasan a través del primer complejo (NADH-Q
reductasa) hasta la ubiquinona, los iones H+ son bombeados
hacia el espacio intermembranal. Electrones pasan a Q

El segundo complejo, citocromo-bc reductasa, trasnsfiere


electrones desde la Q a el citocromo-c (libre en espacio
intermb., con un bombeo de protones.

El tercer complejo, citocromo-c oxidasa, pasa los e- del citocromo-c


al oxígeno, el oxígeno reducido (1/2 O2-) y se combina con dos
iones H+ para formar H2O.

Balance neto: los electrones entran a la cadena desde portadores


como el NADH o el FADH2, llegan a la oxígeno-reductasa donde
se combinan con el oxígeno.

http://vcell.ndsu.nodak.edu/animations/etc/movie.htm
Gradiente electroquímico
El gradiente electroquímico total de protones (H+) a través de la
mb interna de la mitocondria consiste de:
una gran fuerza
debido al potencial
de membrana y a

b) Una fuerza
pequeña debido al
gradiente de
concentración de
protones (pH)

Ambas fuerzas se combinan para producir el total de la fuerza


motriz de protones que regula el retorno de H+ hacia la matriz
mitocondrial
Teoría quimiosmótica

El transporte de protones en la mb interna de la mito


genera un potencial eléctrico y un grandiente de
protones = fuerza motriz de protones

Los protones regresan a favor de su gradiente de


concentración por canales –ATP sintasa-
termodinámicamente favorable, y se genera la síntesis
de ATP

http://porpax.bio.miami.edu/~cmallery/150/phts/phts.htm
Gradiente de protones y fosforilación oxidativa

Hipótesis Quimiosmótica: A medida que los electrones fluyen por la cadena, a


ciertas etapas los protones (H+) son transferidos desde el interior al
exterior de la membrana. Esto construye un gradiente de protones , dado
que las cargas + son retiradas del interior mientras que las cargas -,
permanecen en el interior (en gran parte como iones OH- ). El pH en la
cara externa de la membrana puede llegar a un pH 5,5, mientras que el pH
justo en la cara interna de la misma puede llegar a 8,5 (3 unidades de pH
significan una diferencia de concentración de H+ estimada en 1000 x entre
ambas caras de la membrana).

Y esto representa energía potencial acumulada como gradiente de protones =


fuerza móvil de protones. Dado que la membrana es impermeable a los
protones, el gradiente no se desarma por una constante entrada de los
mismos, y teniendo en cuenta que la ATP sintetasa (conocido también como
complejo F1) contiene el único canal para la entrada del protón, por lo
tanto a medida que los protones pasan por el canal, se produce la siguiente
reacción:

» ADP + Pi ---> ATP

Este proceso se llama: fosforilación quimiosmótica o fosforilación oxidativa.


ATP sintasa
Los protones regresan la matriz mitocondrial a través de
los del complejo enzimático de la ATP sintetasa*.
Esta entrada se acopla a la síntesis de ATP a partir de
ADP y Fosfato (Pi)

Los iones H+ se acumulan en el compartimiento


mitocondrial externo (espacio intermembrana). Los
electrones son transferidos a lo largo de las proteinas
de la cadena, y el protón al espacio
intermembrana,donde genera un gradiente. Los
protones entran nuevamente pasando por el complejo
ATP-sintetasa, generando ATP.

*ACLARACION: El nombre correcto es SINTASA porque sintetiza ATP ó


hidroliza ATP en ADP + Pi
Puntos clave
Los protones son bombeados a través de la mb interna
hacia el espacio intermb, desde la matriz mitocondrial,
durante el transporte de electrones que inicia con el
NADH que cede un hidrógeno. La continua producción
de esos protones genera un gradiente de protones.

La ATP sintasa es un complejo proteico un canal


exclusivo para H+ que permite el retorno de protones
a la matriz mitocondrial

La síntesis de ATP se produce como resultado de la


corriente de protones fluyendo a través de la
membrana:

ADP + Pi ---> ATP


Cómo dona e- y H+ el NADH

Los e- de alta energía de un ión de hidruro (H con dos


electrones) se desprenden del NADH, se forma un
protón y dos electrones de alta energía (sólo se muestra
parte de la molécula)

El FADH2 acarrea los electrones en forma similar


Inhibidores de la Fosforilación oxidativa

Numerosos productos químicos pueden bloquear la


transferencia de electrones en la cadena respiratoria, o
la transferencia de electrones al oxígeno. Todos ellos son
potentes venenos, entre ellos:

Monóxido de Carbono -- se combina directamente con el


complejo citocromo oxidasa terminal, y bloquea la
entrada de oxígeno al complejo para la regeneración de
agua.

Cianuro (CN-) se enlaza al hierro del citocromo y bloquea


la transferencia de electrones.
Inhibidores

Antimicina A: Bloquea transf e- en Cit-b-c

Amital y Rotenona bloquean el transporte de e- del complejo NADH


deshidrogenasa

CO, Azida (N3-) y Cianuro (CN-) inhiben al complejo citocromo oxidasa

Desacopladores:
La gramidicina –transmembranal- abre un canal de fuga de protones
(iones Na y K)

Dinitrofenol transporta protones de un lado a otro de la mb

Complejo II (succinato-Co-Q oxidoreductasa) también puede ser


inhibida por OAA

Revisar la pregunta 10.1 p 306 McKee2


Ejercicio:

Relacionar el número de electrones que son


acarreados y el número de protones que
son transportados en cada proceso para
llevar a cabo la regeneracion de agua y la
síntesis de ATP.