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! En un proceso de combustin de glucosa (materia orgnica): !

Es una combustin controlada que permite sacar energa de forma muy ptima en cada paso. La cantidad de energa importante se obtiene en la oxidacin de NADH y FADH2 a expensas de reducir el O2. Esta reaccin red-ox es la forma en la que los organismos aerbicos obtienen energa. Hay excepciones: hay bacterias que, en vez de reducir O2, usan S y los reduce a sulfdrico(SH2). Se transforma energa elctrica en qumica. Ese transformador es la cadena de transporte de electrones de la membrana interna de la mitocondria. Requiere ser estanco. Son protenas. La cadena de transporte de electrones es un mecanismo para pasar electrones de 1 molcula a otra. Algunos saltos generan suciente energa para bombear H+ del interior de la membrana interna al exterior de la mitocondria. La cadena de transporte de electrones se transforma en un gradiente de H+. Los gradientes tienden a homogeneizarse y slo pueden volver a travs del tubo que hay (donde se aprovecha la energa liberada por el gradiente de H+ para fabricar ATP a partir de ADP). Se conoce como teora quimiosmtica de Michel. Una molcula tiene un potencial red-ox negativo cuando tiene tendencia a ceder electrones a otra molcula. Se le da a un par de H+/H2. La tendencia a obtener electrones de H+/H2 es el potencia red-ox positivo. Cuando hay una oxidacin y reduccin en una reaccin red-ox, hay un cambio. La diferencia de potencial red-ox evala los cambios que se producen. Se calcula: Pyr + NADH! --->! Lactato + NAD+ ! La diferencia de potencial red-ox se puede calcular jndose que hay 2 reacciones diferentes:

CADENA DE TRANSPORTE DE ELECTRONES

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2 H+ + 2 e- + Pyr! --> Lactato NAD+ + 2 e- + H+! --> NADH Por denicin, las semirreacciones electroqumicas son oxidante + e- -> reductor. El potencial redox del piruvato se obtiene mediante tablas Los dos son reductores porque tienen un valor negativo. DE0 es la suma de cada componente. DE0= -0.19 + 0.32 = 0.13 V. Se relaciona con la energa de Gibbs. DG0 = - nF DE0 ! DG0= 2 x 2306 x 013 = - 6 Kcal/mol

Estas reacciones producen calor y depende de las concentraciones de la clula para ser espontneas. Esto se puede aplicar a la reaccin de oxidacin de NADH con el O2. ! ! Estructura de la cadena de transporte de electrones. La estructura est formada por 3 partes: macromolcula, molcula pequea (citocrom C) y un coenzima Q (Ubiquinona). Son un conjunto de reacciones red-ox. La NADH-Q reductasa es enorme y tiene 106 D. Tiene 2 tipos de grupos prostticos que son los responsables de regular NADH (FMN y complejos ferro-sulfurados (manera de contener molculas de Fe sin estar en la molcula de Hemo (Hierro no hmico)). Manejan los electrones! que se reciben. El NADH se oxida a NAD+ (transferencia de 2 electrones).! Implica que el FMN se reduzca a FMNH2. ! La FMN ms 1 e- forman la semiquinona, que si se le suma un segundo e-, se transere al segundo enlace y da FMNH2. Estos dos electrones son transferidos a un complejo Fe-S, que pasa de una forma oxidada (FE+3) a una forma reducida (FE+2). El Fe+3 se regenera transrindoselo al co-enzima Q, que cuando recibe 2 e-, se transforma en la QH2.

La ubiquinona! es una molcula con un potencial red-ox muy bueno. La parte derecha es una estructura que se repite de isopreno. El isopreno es muy importante en biologa porque forma diferentes sustancias. La cola conere a la molcula hidroflica un elemento completamente hidrofbico que permite que la ubiquinona se inserte en la membrana mitocondrial interna. La ubiquinona, cuando capta 1 electrn, se transforma en una semiquinona. Con el segundo electrn, se transforma en reducida (ubiquinol). La ubiquinona es el punto de entrada para los electrones del FADH2 (tiene un potencial red-ox menos negativo que NADH). La ubiquinona se regenera cediendo los electrones a la citocromo reductasa. Es un multmero de 10 subunidades de 25.000 D de masa molecular. Tiene varios grupos prostticos. Tiene citocromos (tienen un grupo hemo y un Fe asociado). Tiene 2 citocromos B (denido por el tipo de sustituyente del anillo tetrapirrlico), 1 citocromo C1 y Fe-S.

El electrn se transere al complejo Fe-S. Implica que se transere de 1 en 1. El potencial red-ox de la semiquinona es insuciente para transferir el segundo electrn. A travs de los 2 citocromos B de la reductasa, se cataliza una reaccin: una segunda molcula de semiquinona interacciona para formar una quinona totalmente reducida (vuelve a transferir el electrn) y otra totalmente oxidada (forma regenerada de ubiquinona). Es una reaccin de dismutacin. El entorno de la protena dene las caractersticas elctricas del Fe. El Fe+2, a travs de la citocromo oxidasa va a transferir electrones al O2.

! La citocromo oxidasa contiene grupos hemo (Fe2+/3+) y contiene grupos Cu+1/+2+. El DNA mitocondrial es suciente para codicar citocromo C oxidasa. La reaccin de reduccin del O2 se debe dar completamente porque si son incompletas, da lugar a un anin superxido. O2 + e- --> O2- anin superxido (qumicamente muy reactivo).

Fosforilacin oxidativa La fosforilacin oxidativa es el proceso por el cual el gradiente de H+ al transferir electrones en la cadena de transporte de electrones, se aprovecha para producir ATP. La teora quimiosmtica de Michel ocurre gracias a la ATPasa mitocondrial. Son 2 procesos independientes que se hacen juntos. El espacio intermembranal es un punto ms cido de PH (con 10 e- ms) que el interior. En ausencia de la cadena de transporte de electrones, la ATPasa, con un gradiente de electrones diferente, la ATPasa sintetiza ATP. El modelo de Michel exige que el compartimento sea estanco para que los H+ que se bombean fuera, deban volver a pasar por la ATPasa. El bombeo de H+ alimenta la sntesis de ATP porque son reacciones acopladas. El bombeo de H+ ocurre por la variacin de potencial redox en la cadena de transporte de electrones es sucientemente grande para transformar energa que puede dar ATP. No se puede fabricar ATP si el salto energtico inicial no es sucientemente grande. En la cadena de transporte de electrones se producen saltos de electrones con suciente nivel energtico. Hay relacin entre la cantidad de Fosfato que se consume y el consumo de cierto O2. La produccin de ATP es diferente segn si se intoxica la cadena con un producto o otro. Si se bloquea al nal de la cadena, se produce ms ATP porque hay ms saltos electrnicos. Si se bloquea! arriba del todo, no se produce nada de ATP porque no hay saltos electrnicos. Los H+ que se forman en la cadena de transporte de electrones no son sucientes porque cada salto necesita 10-12 H+. El resto de H+ son de algunas protenas involucradas (residuos de imidazol). P.ejemplo: algn componente de la reductasa, citocromo y citocromo oxidasa.

La ATPasa mitocondrial est dividida en 2 funciones (F1 (actividad cataltica) y F0 (enganchada a la membrana)). Cuando est fuera de la mitocondria, hidroliza ATP. La F1 est compuesta por diversas protenas (3a, 3b, 1s, 1d, 1e). Las b son las responsables de sntesis o hidrlisis de ATP. La F0 est insertada en la bicapa lipdica. Tiene 4 tipos diferentes de subunidades. Hay unidades de 8 KD (en grupos de 6), que atraviesan fsicamente la membrana en forma de tubo. Por ese agujero se mueven los H+ del espacio intermembrana a la mitocondria. ! Adems, existen protenas de tipo regulador. La ATPasa funciona:

1. Las 3 unidades b (que son protenas idnticamente iguales qumicamente, no funcionan igual porque estn interaccionadas con diferentes unidades). La forma T est unida a ATP. Cuando hay ADP + Pi, la zona C tiene anidad por ADP+Pi. El ujo de protones cambia la conformacin de las 3 unidades b. La forma L se transforma en T y la T en forma de O. La forma O se transforma en L. El ATP deja de estar unida! a b, que tiene anidad a otra que no le tiene anidad y lo libera. 2. El ADP+Pi se coloca en una zona que cataliza la sntesis de ATP. Esta estructura es la misma que al principio. El ujo de protones se emplea en expulsar el ATP que haba y cataliza una nueva molcula de ATP. Para que pase todo esto, se necesita que haya NADH o FADH2.

Todo pasa en la membrana interna mitocondrial. Los NADH que se forman en la gluclisis son citoslicos. Estos NADH citoslicos no entran en la matriz mitocondrial. La clula aprovecha los electrones del NADH sin entrar el NADH mediante la lanzadera del glicerolfosfato. ! La dihidroxiacetonafosfato est en el citosol en abundancia. Esta molcula puede ser reducida a glicerolfosfato. El glicerolfosfato puede entrar por canales de alcohol. La lanzadera transforma NADH en NAD+ en el citosol y! FAD+ en FADH2. Los electrones del FADH2 no son tan buenos como los del NADH. La concentracin de NADH mitocondrial! es mayor dentro de la mitocondria que fuera. La glicerolfosfatodeshidrogenasa es diferente en los 2 procesos. El enzima interior de la mitocondria no fabricara NADH, sino que lo hidrolizara porque hay ms dentro que fuera. Por eso, los enzimas son diferentes para que se pueda asegurar que parte del potencial red-ox de los electrones del NADH citoslico son introducidos en la mitocondria. En algunas circunstancias (msculo cardaco o hgado), el nivel de NADH en la mitocondria no es tan elevado. Existe una lanzadera malatoaspartato para meter:! ! Los electrones del NADH estn enteros. Slo ocurre cuando la concentracin de NADH mitocondrial es muy baja. Los procesos mitocondriales son catablicos (fabrica ATP) y se gasta en el citosol. La clula transporta mediante la translocasa (protena responsable de introducir ADP a la mitocondria y sacar ATP). Cuando se importa un ADP, se exporta un ATP. Es una protena que mediante gasto energtico, cambia su conformacin. La direccionalidad del proceso es: -Porque ADP y ATP son parecidas pero dieren en la carga elctrica. -Las 2 caras de la membrana mitocondrial no son iguales (la cara de la matriz es ms negativa (2V) que la citoslica). Cuando la translocasa lleva ATP, ms negativo que ADP, vuelca el ATP a la zona ms positiva. Prcticamente una cuarta parte de la fosforilacin oxidativa se consume en este mecanismo. Es un proceso imprescindible para la mitocondria. Los procesos que implican movimiento consumen mucha energa. Ej:

Glucosa + 30 ADP + 30 Pi + 30 H+ + 6 O2 --> 6 CO2 + 30 ATP + 42 H2O Si se asume que desde el punto de vista neto: 1. NADH rinde netamente 25 ATP (NADH entrado gracias a la lanzadera glicerolfosfato. 2. FADH2 rinde netamente 15 ATP. Cada ATP da aproximadamente 73 Kcal/mol. DG0= 73 Kcal/mol x 30 ATP = 219 Kcal/mol. La oxidacin aerbica de glucosa rinde 219 Kcal/mol. Si se produce la combustin qumica se produce: Glucosa + 6 O2 --> 6 CO2 + 6 H2O DG0= -686 Kcal /mol

La clula funciona con una eciencia del 33%. La clula tiene mecanismos para evitar meter FADH2 y NADH en la cadena de transporte. Slo se mete. Se basa en la disponibilidad de ATP. La translocasa slo mete ADP cuando hay ADP en el exterior. Cuando el ADP no se utiliza para formar ATP, se usa para producir calor, desacoplando la cadena de transporte de electrones y la fosforilacin oxidativa. La termogenina es una protena abundante (10-15% de la protena total de la membrana interna mitocondrial) que se encuentra en el tejido adiposo marrn (porque tiene muchas mitocondrias).Acta como coladero de H+. Pasa a travs de la membrana mitocondrial. No pasa por la cadena de transporte de electrones. Esa energa se transforma en calor. Se produce el anin superxido (O2-):

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Estas reacciones son deseables. El agua oxigenada es un paso intermedio para librarnos de los radicales. ! La clula dispone de mecanismos para eliminar agua oxigenada: H2O2 + H2O2 --catalasa--> 2 H2O + O2 La catalasa es la responsable de las burbujas de O2 tisular cuando hay H2O2. El O2 funciona como antisptico. La clula disea mecanismos para eliminar sustancias potencialmente peligrosas y agresivas que se puedan generar por procesos qumicamente sencillos.