UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE

MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS

SUPERIORES CUAUTITLÁN

BIOQUÍMICA DIAGNÓSTICA

FISICOQUÍMICA DE SISTEMAS DE EQUILIBRIO

PROFESORA:
LETICIA ZUÑIGA GOMEZ

INVESTIGACIÓN FINAL
“ Causas de las desviaciones de la idealidad en un sistema binario con
componentes miscibles y volátiles, así como los efectos en los diagramas de
destilación Pxy y Txy”

ALUMNOS:

AGUIRRE CARBAJAL JOSÉ LEONARDO

CALVILLO GÓMEZ EMMANUEL
ESCAMILLA SALDIVAR FERNANDA JILLIAN
SALAZAR LÓPEZ RAQUEL ITZAMAR
VÁZQUEZ ORTIZ ADDI EUMIR

GRUPO: 2301
Ley de Raoult

Raoult encontró que cuando se agrega soluto a un solvente puro disminuye la presión de vapor del
solvente. Entre más se agrega más disminuye la presión de vapor. Este estatuto llegó a ser conocido
como ley de Raoult.

Desde un punto de vista molecular, si introducimos partículas no-volátiles de soluto, iones o moléculas,
en un solvente puro, algunas de las partículas del soluto tomarán la posición de moléculas solventes en la
superficie de la solución. La evaporación es un fenómeno superficial por lo que las moléculas o iones no
se convertirán en vapor cuando están sumergidas por debajo de la superficie. Las partículas sumergidas
tienen a otras partículas que las rodean y las fuerzas entre éstas son suficientes para evitar que las
partículas sumergidas superen dichas fuerzas con la energía cinética disponible para su separación. Sin
embargo, las partículas superficiales tienen solamente las partículas debajo de ellas en estado líquido.
Por lo tanto, las moléculas superficiales son capaces de superar estas fuerzas internas entre las partículas
y entran en estado de vapor. Si las partículas del soluto toman el lugar de moléculas del solvente y son
partículas de soluto no-volátiles, estas bloquean las moléculas de solvente y evitan la vaporización. Por lo
tanto, la presión de vapor del solvente será menor como resultado de la presencia de las partículas del
soluto. A mayor cantidad de partículas del soluto en la solución (aumento de la concentración) más
posiciones superficiales serán bloqueadas.

La ley de Raoult se expresa matemáticamente como:

donde es la presión de vapor del solvente una vez agregado el soluto como fracción molar

del componente de la solución, es la presión de vapor de solvente puro, e está dado por,

Para una solución de dos componentes:

así que
 si sustituimos esta relación en la ecuación obtenemos que

Si el soluto es un no-electrolito entonces i = 1 y la ecuación se convierte:

Desviaciones de la ley de Raoult

Un sistema formado por la mezcla de dos líquidos totalmente miscibles, es decir, dos líquidos que se
disuelven completamente entre sí, en equilibrio con su vapor tendrá dos componentes y dos fases, una
fase líquida y una fase vapor. Las variables que suelen fijarse son la temperatura y la composición de la
fase líquida y en estas condiciones, la presión de vapor tendrá un valor definido dado por la ley de Dalton
.
Una disolución ideal es la que se forma cuando al mezclar dos líquidos volátiles se disuelven sin absorber
ni desprender calor y de modo que los volúmenes resultan ser aditivos. Las disoluciones ideales
líquido-líquido cumplen la ley de Raoult y la ley de Dalton.

Sometiendo a un sistema líquido-líquido de comportamiento ideal a un conjunto repetido de procesos de

evaporación parcial-condensación se puede obtener el componente más volátil en estado casi puro en las
fracciones recogidas de la fase vapor (destilado), mientras que en las fracciones líquidas (residuo) se
recogerá el componente menos volátil casi puro.

En una mezcla homogénea de dos líquidos volátiles A y B, de acuerdo con la ley de Raoult se pueden
presentar dos casos:

1. Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son mas débiles que las que existen
entre las moléculas de A y entre las de B, se dice que existe una mayor tendencia para
considerarse una mezcla real que en el caso de una solución ideal. En consecuencia, la presión de
vapor de la solución es mayor que la predicha por por la ley de Raoult para la misma
concentración. Esta conducta da origen a desviación positiva. El mezclado es un proceso
endotérmico.
2. Si las moléculas A y B se atraen con mayor fuerza que entre las del mismo tipo, la presión de
vapor de la solución es menor que la suma de las presiones parciales, según la ley de Raoult.
Dicha conducta se conoce como desviación negativa. El mezclado es un proceso exotérmico.
El comportamiento de los casos descritos se ilustra a continuación:

Diagrama de presión de vapor y punto de ebullición para sistemas que muestran : (a) idealidad, (b) desviación positiva, ( c) desviación
negativa de acuerdo con la ley de Raoult.

Las desviaciones positivas o negativas de la ley de Raoult ya mencionadas; llevan implícito que los
diagramas de fase líquido-gas de las soluciones no-ideales sean más complejas.
Las composiciones azeotrópicas para los sistemas que presentan tanto desviaciones po-
sitivas como negativas dependen de la temperatura y la presión, sin embargo esta desviación es
usualmente débil al menos que se realicen notables cambios en la presión del sistema.

Determinación del punto azeotrópico

En las soluciones azeotrópicas es necesario cumplir con que en el azeótropo la volatilidad relativa se
convierte en 1. Esta condición proporciona una forma de verificación si un sistema binario cual-
quiera presenta o no azeótropos a la T y P de interés para ello sabemos que cuando x1 = 0, γ2 = 1;
mientras que x1 = 1, γ1 = 1. Por tanto en estos casos límites;

𝑠𝑎𝑡
γ1 𝑃1
𝑠𝑎𝑡 𝑃1
(α12)x1=0 = 𝑃2𝑠𝑎𝑡
y (α12)x1=1 = 𝑆𝑎𝑡
𝑌2𝑃2
Se evalúan ambas ecuaciones y si obtienen que un valor límite es mayor a 1, y el otro es menor a uno
entonces el sistema presentara un azeótropo, porque α12, se considera una función continua de x1 que
debe pasar por 1,0 en alguna composición intermedia.