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Síntesis de biopolímeros y bioplásticos

Biopolímero: definición

Los biopolímeros son macromoléculas


presentes en los seres vivos. Una
definición de los mismos los considera
materiales poliméricos o macromoleculares
sintetizados por los seres vivos.

Una buena alternativa a esta problemática


son los bioplásticos y biopolímeros
obtenidos a partir de microorganismos,
materiales que ya están sustituyendo a los
derivados del petróleo en distintas
aplicaciones hoy en día.
Bipolimeros

 El aumento de los precios internacionales del petróleo, la inestabilidad de la situación geopolítica de las
regiones que poseen las grandes reservas mundiales y el consenso global sobre la necesidad de promover el
desarrollo de tecnología que disminuya la emisión de gases de efecto invernadero, como el CO 2, han
impulsado la producción de productos químicos a partir de materias primas basadas en fuentes
renovables 
Bioplásticos

 Plástico: material que se forma por reacción


química entre un polímero (de origen
petroquímico o biológico) y un plastificante.

 Bioplásticos: pueden producirse con materias de


origen biológico (celulosa, almidón, aceites
vegetales, etc.) o mediante la polimerización de
una molécula básica, como el ácido láctico,
siguiendo la vía fermentativa.

Ácido poliláctico
Bioplásticos comunes:
Ácido Poliláctico (PLA)

 Poliéster termoplástico
 Surge a partir de la polimerización del ácido láctico o
ácido 2 hidroxi-propiónico (monómero) generado por
microorganismos pertenecientes a los géneros
Lactobacillus, Carnobacterium, Leuconostoc,
Pediococcus y Streptococcus que utilizan como
sustrato almidón el cual generalmente se extrae del
maíz o la papa.
 Esta materia prima luego se transforma (polimeriza)
en el ácido poliláctico, un biopolímero que posee D- y
L- isómeros o una mezcla racémica de este
termoplástico.
Bioplásticos comunes:
Ácido Poliláctico (PLA)

También ha sido utilizado en aplicaciones biomédicas en sistemas de liberación controlada de fármacos, gracias a
su biocompatibilidad y biodegradabilidad.
Polimerización del ácido láctico
Dos formas estereoisoméricas del ácido láctico: L-ácido (natural); D- ácido (generado en procesos
industriales).

Formación del enlace éster:

 Condensación del ácido láctico: se agregan agentes bifuncionales (dipolos y


diácidos) o mediante otros agentes como el disocianato.

 Polimerización con apertura del dímero lactida.


Polimerización del ácido láctico
Polimerización con apertura del dímero lactida.

L,L-lactida conduce a un polímero


estereoregular, es decir con la misma
configuración de sus estereocentros y
EL acido láctico pasa Separar las cantidades monómeros que se disponen de manera ordenada
luego por una secuencia relativas de ambos en la cadena generando un producto
Fermentació de polimerización y estereoisómeros para
n bacteriana despolimerización en poder manejar los semicristalino y con alta tenacidad
de la presencia de 2 porcentajes de los
dextrosa etilhexanoato de estaño mismos en el PLA final
D-L-poliláctico no es un polímero estereoregular
(II) (Sn(Oct)2 como y por lo tanto sus
catalizador propiedades presentando una distribución al azar, por lo cual
es es un polímero amorfo con baja tenacidad y
alta velocidad de degradación

Se produce una mezcla de


estereoisómeros de lactida. Aumentar el contenido de ácido D-láctico, el material presenta mayor
capacidad de absorción de agua ya que disminuye la cristalinidad
Degradación del PLA

 Lenta si la cristalinidad es elevada, si el contenido de LPLA


o el peso molecular es alto.

 La mayoría de los microorganismos que degradan el PLA


filogenéticamente pertenecen a la familia de
Pseudonocardiaceae y géneros afines, tales como
Streptoalloteichus tenebrarius
Amycolatopsis, Lentzea, Streptoalloteichus, y
Saccharothrix. Amycolatopsis lurida

 Las enzimas de estos microorganismo atacan los grupos


éster de las cadenas de polímeros mediante reacciones de
hidrólisis seguidas por reacciones de oxidación, de esta
forma reducen el polímero en fragmentos de peso
molecular inferiores a 500 g/mol, los cuales pueden ser
diferidos por los microorganismos. Saccharothrix.
Polihidroxialcanoatos

 Los Polihidroxialcanoatos (PHA) son


poliésteres alifáticos naturales que se sintetizan
y se almacenan en el citoplasma de la célula
como reserva de carbono y energía

 Constituidas por unidades repetidas de diversos


hidroxiácidos o mezclas de ellos producidos
mediante fermentación de sustratos renovables.
 Los PHA son producidos directamente
mediante fermentación de una fuente de
carbono por parte del microorganismo.
Polihidroxialcanoatos

Debido a la pluralidad de las materias primas disponibles, y por lo tanto la elevada


cantidad de monómeros, existen más de ciento cincuenta tipos diferentes de PHA,
siendo el más representativo es el poli(hidroxibutirato) (PHB), el cual se acumula
en bacterias como Alcanigenes eutrophus y Azotobacter inelandii y posee
propiedades que lo hacen competente industrialmente.
Usos del PHA

 Sustitutos atractivos de los poliésteres de origen petroquímico


 Compiten con termoplásticos tradicionales como el polietileno y el polipropileno.
 Producen películas de empaquetado en bolsas, contenedores y empaques de papel
 Láminas con otros polímeros como el alcohol polivinílico
 Contenedores de cosméticos y envases de shampoo.
 Precursores quirales para la síntesis química de componentes óptimamente activos que
finalmente son empleados como portadores biodegradables para la dosificación de
medicamentos, hormonas, insecticidas y herbicidas a largo plazo.
 Materiales osteosintéticos en la estimulación de crecimiento de hueso por sus propiedades
piezoeléctricas en placas de hueso, estructura quirúrgica, y como reemplazo en vasos
sanguíneos
 El tipo de polímero producido depende fundamentalmente de la cepa bacteriana
utilizada, la fase de crecimiento microbiana y del sustrato o mezcla de sustratos
suministrados a las células para su crecimiento
Sustratos para producción de PHA

Melaza de caña (la cual requiere una


fermentación acidogénica previa a la Residuos de la industria del arroz lactosueros.
producción de PHAs)

Ácidos grasos volátiles (acético, butírico y propiónico), obtenidos de la degradación de algunos desechos
orgánicos lipídicos, pero que deben utilizarse en bajas concentraciones, debido a su toxicidad celular
Degradación de los PHA

 Los microorganismos tales como bacterias y hongos en el suelo, lodos y agua de


mar excretan enzimas degradantes de PHA (PHA despolimerasas y PHA
hidrolasas) que hidrolizan el PHA sólido en oligómeros y monómeros solubles en
agua, que posteriormente, utilizan como nutrientes dentro de las células
produciendo finalmente CO2 y agua, en condiciones aerobias, y hasta metano, en
condiciones anaerobias.
Biopolímeros microbianos en la Industria
Alimentaria

Si se centra la atención específicamente en la industria de los alimentos, los biopolímeros microbianos


desempeñan un papel importante, siendo los polisacáridos microbianos incluidos dentro de la categoría de los
hidrocoloides o gomas.

Naturales Semisintética
• Axudados de plantas (arábiga, tragacanto, karaya, Celulosas modificadas (CMC, MC, HEC, HPC, HPMC)
ghatti)
• Extractos de algas marinas (agar, alginatos, Almidones modificados, la pectina de bajo metoxilo y el
carrageninas, furcelaranas), Semillas (guar, alginato de propilenglicol
tragacanto, Psyllium, tamarindo)
• Cereales (almidones) Completamente sintéticas como la polivinilpirrolidona
• Extractos de plantas (pectina, arabinogalactana) (PVP) (única que ha sido aprobada para su empleo en
• Origen animal (gelatinas, albúminas, caseinatos alimentos en Estados Unidos)
• Orígen microbiano (dextrana, xantana, etc.
Aislamiento de bacterias productoras de PHA

https://www.youtube.com/watch?v=cdcIslQ3J6k https://www.youtube.com/watch?v=mR_XXkfOICs
Actividad en clase: taller individual

 ¿Que es el polihidroxibutirato?

 Proceso de producción de Polihidroxibutirato


 Ventajas y desventajas de los biopolimeros microbianos
 ¿Qué son Dextranas?
 ¿Cual es el proceso de biosíntesis de las dextranas?
 ¿Que es Xantanas?
 ¿Cual es el proceso de biosíntesis de las Xantanas?
 ¿Qué son los alginatos?
 Producción microbiana de alginatos
 Que son las ciclodextrinas
 Proceso de producción de las ciclodextrinas

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