QUÍMICA

ANALÍTICA ANÁLISIS
VOLUMÉTRICO
GENERAL
 Métodos cuantitativos basados en la
medición del volumen de una
solución de composición y
concentración conocida que se
Fundamentos necesita para reaccionar en forma
estequiométrica y completamente con
del Método el analito presente en una muestra
problema.

Principal instrumento: Bureta.

 La reacción entre la sustancia a determinar y el reactivo
debe ocurrir rápidamente.

La sustancia a determinar debe reaccionar

estequiométricamente con el reactivo y no deben producirse
reacciones laterales.

Las otras sustancias presentes en la solución no deben

Condiciones reaccionar ni interferir con la reacción principal. Realizar
tratamiento previo, de ser necesario.

El volumen de la muestra de concentración desconocida

debe medirse con la exactitud y precisión deseada

Usar un indicador adecuado para la detección del punto

final, o algún método fisicoquímico que garantice la
exactitud en la medición del volumen
 Métodos basados en la combinación
de iones o moléculas: ácido – base;
por precipitación; por formación de
complejos estables.

Clasificación
Métodos basados en la transferencia
de electrones: oxido-reducción
 Adición controlada de la solución de
titulante a la solución patrón o solución del
analito (según sea el caso) hasta que la
reacción sea completa (uso de indicadores).

Solución Patrón
Solución de concentración conocida o Secundario

Proceso de
El punto final generalmente no coincide con el punto de equivalencia. La diferencia
enh'e las cantidades de titulante correspondientes al punto final y al punta de

valoración equivalencia representa el error de titulaci6n.

Solución de analito o Solución Patrón Primario

 El punto final se observa, en forma
visual cuando un indicador
adecuado manifiesta la aparición o
Proceso de desaparición de un color, cambios
de color, la aparición o desaparición
valoración deelturbidez;
El punto final generalmente no coincide con fluorescencia;
punto de equivalencia. La diferencia
enh'e las cantidades de titulante correspondientes al punto final y al punta de
equivalencia representadispersión de luz o instrumental.
el error de titulaci6n.
DETECCIÓN DEL
TÉRMINO DE LA punto final ≠ punto de equivalencia.
REACCIÓN
error de titulación.
 Características de un «patrón primario»
1. Elevada pureza
2. Estabilidad. Sin cambios de composición con la
humedad
3. Estable a temperatura de secado (105 – 110 °C)
4. Solubilidad adecuada en el medio de valoración.
USO DE 5. Peso molecular elevado (peso equivalente alto).
Minimiza errores de pesada

«PATRONES» EN
El punto final generalmente no coincide con el punto de equivalencia. La diferencia
enh'e las cantidades de titulante correspondientes al puntode
5.4 (6.4) patrón primario final y al punta
medida, de primario, m
m; patrón
equivalencia representa el error
patrón de titulaci6n.
establecido mediante un procedimiento de medida

VOLUMETRÍA primario o creado como un objeto, elegido por convenio

EJEMPLO 1 Patrón primario de concentración de cantidad de
sustancia preparado disolviendo una cantidad de sustancia conocida

(método relativo) de un compuesto químico en un volumen conocido de solución.

EJEMPLO 2 Patrón primario de presión basado en mediciones
independientes de fuerza y de área.
EJEMPLO 3 Patrón primario para mediciones de relación molar de
isótopos, preparado mezclando cantidades de sustancia conocidas de los
isótopos especificados.
EJEMPLO 4 Patrón primario de temperatura termodinámica constituido
por una célula del punto triple del agua.
EJEMPLO 5 El prototipo internacional del kilogramo, como objeto elegido
por convenio.*
 SOLUCIONES PATRÓN: Características
1. Ser suficientemente estable para que sólo sea
necesario determinar una vez su concentración.
2. Reaccionar en forma selectiva con el analito (la

USO DE reacción pueda describirse por una simple ecuación

balanceada)

«PATRONES» EN
El punto final generalmente no coincide 3.
conReaccionar rápido
el punto de con el analito
equivalencia. (reduce al mínimo
La diferencia
enh'e las cantidades de titulante correspondientes al punto final y al punta de
el tiempo requerido entre las adiciones del reactivo)
equivalencia representa el error de titulaci6n.
VOLUMETRÍA 4. Reaccionar completamente con el analito (se
alcanza satisfactoriamente el punto final)

(método relativo)
 PATRÓN SECUNDARIO
5.5 (6.5) patrón secundario de medida, m
patrón secundario, m
patrón establecido por medio de una calibración
respecto a un patrón primario de una magnitud de la
USO DE misma naturaleza.
NOTA 1 La calibración puede efectuarse directamente entre el patrón
primario y el patrón secundario, o a través de un sistema de medida
«PATRONES» EN
El punto final generalmente no coincide intermedio
con el punto de por
calibrado
enh'e las cantidades de titulante correspondientes
equivalencia. La diferencia
el patrón primario,
al secundario.
de medida al patrón
que asigna un resultado
punto final y al punta de
equivalencia representa
NOTAel2error de titulaci6n.
Un patrón cuyo valor se asigna por relación a un
VOLUMETRÍA procedimiento primario de medida es un patrón secundario.

(método relativo) Las soluciones titulantes se preparan:

DIRECTA INDIRECTA

disolución de una cantidad

cuidadosamente pesada estandarización de una
de un patrón primario que solución preparada con
se diluye hasta un volumen un patrón secundario
exactamente medido
 Indicadores visuales
Sustancias que se agregan a la solución que contiene
el analito para obtener un cambio físico apreciable en
el punto de equivalencia o lo más cerca posible del
USO DE mismo, o sea el punto final de la titulación.
El punto final generalmente no coincide con el punto de equivalencia. La diferencia

«INDICADORES»
enh'e las cantidades de titulante correspondientes al punto final y al punta de
Generalmente son compuestos orgánicos de fórmulas
equivalencia representa el error de titulaci6n.
complejas

EN VOLUMETRÍA Suelen clasificarse de acuerdo al tipo de reacción química

de valoración en la que se empleen. Existe gran número de
indicadores cuyos cambios de color pueden ser provocados
por varias causas: variación del pH pero también por
reacciones de oxidación-reducción, o sea pueden emplearse
tanto como indicadores ácido-base como también como
indicadores redox.
 Curva de valoración
Representación gráfica de la variación de la
concentración de uno de los reactivos de la
valoración (analito o valorante) en el eje y graficada
contra el volumen de titulante en el eje x o el % de la
titulación.
VOLUMETRÍA EN
El punto final generalmente no coincide con el punto de equivalencia. La diferencia
Dos tipos
enh'e las cantidades de titulante correspondientes al punto final y al punta de
equivalencia representacurvas
el errorsigmoideas
de titulaci6n.
GRÁFICOS Las observaciones
curvas de segmento lineal

se hacen mediciones
importantes se hallan en lejos del punto de
una pequeña región equivalencia. Las
(generalmente entre ±0.1 mediciones cerca del punto
y ±0.5 mL) alrededor del de equivalencia se evitan.
punto de equivalencia.

se caracteriza por cambios grandes

en las concentraciones relativas del
reactivo y del analito.
 PROCEDIMIENTO DE UNA VALORACIÓN O
TITULACIÓN
1. Enjuague la bureta con agua destilada
2. Enjuague la bureta con la solución que se va a
utilizar
3. Llene la bureta con la solución de concentración y
composición conocida (titulante) cuidando que la
parte de abajo quede bien llena y sin burbujas de
VOLUMETRÍA EN aire.el punto de equivalencia. La diferencia
El punto final generalmente no coincide con
5. Enrase la bureta
enh'e las cantidades de titulante correspondientes al puntocon el menisco
final y al puntaendeel cero de la
equivalencia representa el error de titulaci6n.
escala
LA PRÁCTICA 6. Coloque en un erlenmeyer una alícuota de la
solución a valorar.
7. Agregue unas gotas de indicador
8. Deje caer el liquido de la bureta lentamente sobre
la solución problema agitándola.
9. Deje caer gota a gota cerca del punto final de la
titulación.
10. Al llegar al punto final de la titulación anote el
volumen gastado para poder realizar los cálculos.
 PROCEDIMIENTO DE UNA VALORACIÓN O
TITULACIÓN

VOLUMETRÍA EN
El punto final generalmente no coincide con el punto de equivalencia. La diferencia
enh'e las cantidades de titulante correspondientes al punto final y al punta de
equivalencia representa el error de titulaci6n.
LA PRÁCTICA

POSICIÓN CORRECTA DE LAS MANOS

DURANTE EL PROCESO DE TITULACIÓN
 DIRECTA
• el valorante se añade a la disolución del analito
hasta completar la reacción.

Otra POR RETROCESO

clasificación • se añade al analito un exceso conocido del reactivo
valorante, y se usa un segundo reactivo estándar
para valorar el exceso del primer reactivo.

POR SUSTITUCIÓN
• se basan en la sustitución de un ión por otro
Bibliografía
• Douglas A. Skoog (2015); Fundamentos de
Química Analítica (9a. ed), México, D.F.
Cengage Learning.
• Daniel C. Harris (2016); Análisis químico
cuantitativo. Tercera edición. (Sexta edición
original). © Editorial Reverté, S. A.