Métodos de análisis que
utilizan titulaciones
Cap 13: Métodos volumétricos
Volumetría por precipitación
DEFINICIONES
„ Solución estándar o patrón: solución de
concentración conocida. Es estable, reacciona
con el analito en forma rápida, completa y
selectiva.
„ Valoración o titulación: proceso en el que se
determina el volumen de solución estándar
que reacciona con el analito.
CURVAS DE TITULACION
„ Son gráficas que relacionan unavariable
relativa a una concentracion como
función del volumen de reactivo
añadido.
„ Tipos de curvas:
„ sigmoidal
„ segmento-lineal
„ Tipos de análisis donde se determina la
cantidad de un reactivo de concentración
conocida que reacciona completamente con
un analito:
„ Titulaciones volumétricas
„ Titulaciones gravimétricas
„ Titulaciones coulométricas
DEFINICIONES
„ Punto de equivalencia: momento en que se
completa la reacción entre el analito y el
titulante, se completa la reacción.
„ Punto final: momento en que se juzga que
se completó la reacción entre el titulante y
el analito, se observa un cambio asociado
al punto de equivalencia.
Fig 13-2a, p.351
1
 Fig 13-2b, p.351 Fig 13-3, p.352

DEFINICIONES DEFINICIONES
Patrón o tipo primario: reactivo de alto grado de
Error de valoración: diferencia entre el
„
„
pureza que se utiliza directa o indirectamente
volumen de titulante correspondiente al para preparar la solución estándar.
punto final y el correspondiente al punto Caractéristicas:
de equivalencia. Er=Vexp-Vequiv „ alto grado de pureza
„ Indicador: reactivo auxiliar que exhibe un „ estable en el aire
cambio como consecuencia de los „ no contiene agua de hidratación
fácil de obtener y barato
cambios en concentración de las especies „

razonablemente soluble y alto peso molecular

químicas.
„

DEFINICIONES
„ Patrón o tipo secundario: compuesto cuya
pureza ha sido determinada por un análisis
químico y se usa como material de referencia
en el análisis de titulación.
„ Alícuota: fracción exacta de una solución
cuyo volumen se conoce también con
exactitud; se mide con una pipeta.
DEFINICIONES
„ Titulación directa: se añade titulante
hasta que la reacción se completa.
„ Titulación en retroceso: la muestra se
trata con un exceso de solución de
concentración conocida y luego con otra
solución patrón se determina el exceso.

2

DEFINICIONES
„ Titulación en blanco: titulación sin la
muestra; se utiliza para detectar
impurezas que alteran el punto de
equivalencia.
„ Titulación en paralelo: titulación
utilizando otra fracción de la muestra;
verificar resultados.
Pasos para determinar concentración cuando
se lleva a cabo una titulación
„ Determinar la razón estequiométrica.
„ Buscar los moles del estándar.
„ Buscar moles de analito.
„ Determinar la concentración.
Fig 13-1b, p.339
Métodos para establecer
concentraciones
„ Método directo: una cantidad cuidadosamente
pesada de estándar primario es disuelta en un
solvente apropiado y diluída hasta un volumen
exacto.
„ Estandarización o normalización: proceso
mediante el cual se determina la concentración
a la solución estándar. Se utiliza para titular
una muestra de patrón primario.
Fig 13-1a, p.339
Fig 13-1c, p.339
3

Fig 13-1d, p.339
Fig 13-4, p.355
Titulaciones argentométricas
„ Se basan en reacciones que producen un
compuesto iónico poco soluble.
„ Existen pocos agentes precipitadores
debido a la lenta velocidad de formación;
nitrato de plata es el más usado.
„ Puntos finales en las titulaciones: químico,
potenciométrico o amperométrico.
Volumetría de precipitación
„ Las titulaciones de precipitación se basan en
reacciones que producen compuestos iónicos
de baja solubilidad
„ Existe un equilibrio entre una sal insoluble y los
iones que ésta produce
„ Es una de las técnicas analíticas mas antiguas.
„ La variacion de la concentracion del analito se
puede analizar teoricamente construyendo
una grafica de valores p del analito vs
volumen del titulante.
Titulaciones mediante
precipitacion
„ Muy pocas reacciones de precipitación
son útiles en titulaciones:
„ Muy pocas reacciones son lo
suficientemente rápidas como para tener
aplicaciones analíticas
„ Existen pocos indicadores.
„ Muy pocos reactivos (AgNO3)
Repaso: Kps y concentración de
iones en el equilibrio (solubilidad)
„ La concentración de soluto disuelto en
la solución saturada se conoce como
solubilidad.
„ El equilibrio entre la sal insoluble y los
iones en solución se expresa por la
constante de equilibrio. Este valor
depende de la temperatura y del medio
donde se disuelve la sal.
4
Repaso:Determinacion de Kps
„ La concentracion de los iones en
solución se determina multiplicando la
concentracion molar de la sustancia que
se disuelve por el coeficiente de la
ecuación balanceada.
„ Ejemplos
Curvas de precipitación
„ Punto de equivalencia: el valor de pX se
determina usando el valor de Kps.
Table 13-1, p.351
Curvas de precipitación
„ Antes del punto de equivalencia se
determinan los moles sin reaccionar a
partir de moles iniciales - moles que
reaccionan.
Curvas de precipitación
„ Después del punto de equivalencia la
concentración de X se determina por los
moles de X en exceso/volumen total
Table 13-3, p.354
5
 Tipos de métodos
argentométricos
„ Método de Mohr
„ Consiste en la determinación de haluros mediante
valoración con AgNO3 usando cromato como indicador
„ Método de Fajans
„ Consiste en la determinación de haluros mediante
valoración con AgNO3 usando un indicador de asdorcion-
diclorofluoresceina.
„ Método de Volhard
„ Los haluros precipitan con un exceso de AgNO3 . La
plata en exceso se retrovalora con SCN-, usando Fe(III)
Fig 13-5, p.356 como indicador.

p.360 Table 13-3, p.362

Fig 13-6, p.357