TUTORIA 3. Representacion Logaritmica de Un Sistema Acido Base (I)

Departamento
de Ciencias Analíticas
Principios de Química Analítica

TUTORIA 3
Representación logarítmica de un sistema áci-
do-base

Prof. María Isabel Gómez del Río

1

Departamento de Ciencias Analíticas
2

a. Ácido acético 0,01M (pKHAc = 4,8)

Cálculo del pH matemáticamente
HAc ! Ac − + H+ K HAc = 10 −4,8
El pH corresponde al de un ácido débil:
1 1 1 1
pH = pK HAc − logC0 pH = 4,8 − (−2)
2 2 2 2
pH = 3,4
3

Cálculo del pH gráficamente

Como la reacción que se produce es:
HAc ! Ac − + H+ K HAc = 10 −4,8
y está muy poco desplazada hacia la derecha, lo poco que se di-
socia el HAc dará una [Ac-] = [H+], es decir, en el diagrama co-
rresponderá al punto de corte de la línea correspondiente a Ac- y
H+ .
4

5

Cálculo del grado de disociación

HAc ! Ac − + H+ K HAc = 10 −4,8
Ciniciales C0
Ciniciales C0(1- α) C0 α C0 α
⎡ Ac − ⎤ ⋅ ⎡H+ ⎤ C α ⋅ C α
K HAc =⎣ ⎦ ⎣ ⎦= 0 0
= C 0α 2
⎡⎣HAc ⎤⎦ C0 (1− α)
Si se desprecia α frente a 1:
K HAc 10 −4,8 −1,4
α= = = 10
C0 10 −2
En tanto por ciento: α = 10 −1,4 ⋅100 α = 3,98%
6

b. Amoniaco 0,1M (pK NH+4

= 9,2 )
La reacción que tiene lugar es:
NH3 + H2O ! NH+4 + OH− Kh
⎡NH+4 ⎤ ⋅ ⎡OH− ⎤ ⎡H+ ⎤ K 10 −14

Kh = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦⋅⎣ ⎦ = W = = 10 −4,8
⎡⎣NH3 ⎤⎦ ⎡H+ ⎤ K NH+ 10 −9,2

⎣ ⎦ 4
Como la reacción está muy poco desplazada hacia la derecha, el

NH3 reaccionará muy poco con el H2O, pero lo poco que reaccio-
ne dará una [NH4+] = [OH-], por lo que:
2 2
⎡NH ⎤ ⋅ ⎡OH ⎤ ⎡OH ⎤
+ − −
⎡OH ⎤ −
Kh = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦=⎣ ⎦ = ⎣ −1⎦
4 −4,8
10
⎡⎣NH3 ⎤⎦ C0 10 7

⎡OH− ⎤ = 10 −2,9 M pH = 11,1

⎣ ⎦

y está muy poco desplazada hacia la derecha, lo poco que se hi-

droliza el NH3 dará una [NH4+] = [OH-], es decir, en el diagrama
corresponderá al punto de corte de la línea correspondiente a
NH4+ y OH-.
8

9


Ciniciales C0
⎡NH+4 ⎤ ⋅ ⎡OH− ⎤ C α ⋅ C α
Kh = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦= 0 0
= C0α 2 al despreciar α frente a 1
⎡⎣NH3 ⎤⎦ C0 (1− α)
Kh 10 −4,8 −1,9
α= = = 10 α = 1,26%
C0 10 −1
10

c. Acetato sódico 0,01M (pKHAc = 4,8)

NaAc → Ac − + Na + sal totalmente disociada

Ac − + H2O ! HAc + OH− Kh
⎡⎣HAc ⎤⎦ ⋅ ⎡⎣OH− ⎤⎦ ⎡⎣H+ ⎤⎦ K 10 −14

−9,2
Kh = ⋅ = W
= = 10
⎡ Ac − ⎤ ⎡H+ ⎤ K HAc 10 −4,8
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
Como la reacción está muy poco desplazada hacia la derecha, el

NH3 reaccionará muy poco con el H2O, pero lo poco que reaccio-
ne dará una [HAc-] = [OH-], por lo que:
11

2 2
⎡⎣HAc ⎤⎦ ⋅ ⎡⎣OH ⎤⎦ ⎡⎣OH ⎤⎦ − −
⎡OH ⎤ −
Kh = = 10 −9,2
= ⎣ −2⎦
⎡ Ac ⎤ −
C0 10
⎣ ⎦
⎡OH− ⎤ = 10 −5,6 M pH = 8,4

⎣ ⎦
12


Ac − + H2O ! HAc + OH− K h = 10 −9,2
y está muy poco desplazada hacia la derecha, lo poco que se hi-
droliza el NH3 dará una [HAc] = [OH-], es decir, en el diagrama
corresponderá al punto de corte de la línea correspondiente a
HAc y OH-.
13

14


Ac − + H2O ! HAc + OH− K h = 10 −9,2
Ciniciales C0
⎡⎣HAc ⎤⎦ ⋅ ⎡⎣OH− ⎤⎦ C α ⋅ C α
Kh = = 0 0
= C α 2
al despreciar α frente a 1
⎡ Ac ⎤ −
C0 (1− α) 0
⎣ ⎦
Kh 10 −9,2 −3,6
α= = = 10 α = 0,025%
C0 10 −2
15

16

a. Ácido fluorhídrico 0,1M (pKHF = 3,2)

HF ! F− + H+ K HF = 10 −3,2
El pH corresponde al de un ácido débil:
1 1 1 1
pH = pKHF − logC0 pH = 3,2 − (−1)
2 2 2 2
pH = 2,1
17


HF ! F− + H+ K HF = 10 −3,2
y está muy poco desplazada hacia la derecha, lo poco que se di-
socia el HF dará una [F-] = [H+], es decir, en el diagrama corres-
ponderá al punto de corte de la línea correspondiente a F- y H+.
18

19

b. Ácido fluorhídrico 0,1M + hidróxido sódico 0,05M

Especies en disolución: HF y OH-.
El ácido HF puede reaccionar con la base OH-, según:
HF + OH− ! F− + H2O K
⎡F− ⎤ ⎡H+ ⎤ K 10 −3,2

K= ⎣ ⎦ = ⎣ ⎦ = HF
= = 1010,8
⎡⎣HF ⎤⎦ ⋅ ⎡⎣OH− ⎤⎦ ⎡⎣H+ ⎤⎦ K W 10 −14
20

Como la K tiene un valor muy elevado todo el HF reaccionará

con los OH-:
HF + OH− ! F− + H2O K=1010,8
Ciniciales 0,1M 0,05M
Ciniciales 0,1-0,05 = eq. 0,05M
= 0,05M
En disolución se tiene: [HF] = 0,05M y [F-] = 0,05M

Es decir se tiene un ácido débil (HF) y su base conjugada (F-),
que constituyen una disolución reguladora o tampón.
En este caso
⎡⎣F− ⎤⎦ pH = 3,2
pH = pKHF + log pH = pKHF
[HF] 21


Como se tiene una disolución reguladora de pH en donde
[HF] = 0,05M y [F-] = 0,05M, el pH en el diagrama corresponde-
rá al punto de corte de la línea correspondiente a HF y F-.
22

23

c. Ácido fluorhídrico 0,1M + hidróxido sódico 0,3M

Especies en disolución: HF y OH-.
El ácido HF puede reaccionar con la base OH-, según:
HF + OH− ! F− + H2O K=1010,8
Como la K tiene un valor muy elevado todo el HF reaccionará
con los OH-:
24

HF + OH− ! F− + H2O K=1010,8

Ciniciales 0,1M 0,3M
Ciniciales eq. 0,3-0,1 = 0,1M
= 0,2M
En disolución se tiene: [OH-] = 0,2M y [F-] = 0,1M. El pH se de-

berá a la base fuerte, ya que la [OH-] que provendría de la hidró-
lisis del F- sería despreciable:
[OH-] = 0,2M pOH = 0,69 pH = 13,3
25


En el diagrama corresponderá al punto en el que [OH-] = 0,2M, es
decir: log[OH-] = -0,7
26

27

a. Se calcula en primer lugar, la concentración de arseniato:
moles soluto g 2,08g

M= moles soluto = = = 0,01
L disolución Mmolar g
208
mol
0,01 moles
M= −3
= 0,10
100 ⋅10 L

Especies en disolución:
+
Na3 AsO4 → AsO3−
4
+ 3Na
AsO34− 0,1M y H2O
28

La reacción que tiene lugar es:

3- 2- -
ASO + H2O ! HAsO + OH
4 4
Con una constante
⎡HAsO2- ⎤ ⋅ ⎡ OH-
⎤ ⎡H+
⎤ K 10 −14
K= ⎣ ⎦ ⎣ ⎦⋅⎣ ⎦ = W =
4 −1,5
= 10
⎡ ASO3- ⎤ ⎡ +
⎤ K 10 −12,5
⎣ 4 ⎦ ⎣H ⎦ 3
Equilibrio muy poco desplazado hacia la derecha, pero lo poco

que se desplace dará una
⎡HAsO2- ⎤ = ⎡ OH-
⎤
⎣ 4 ⎦ ⎣ ⎦
29

2
⎡HAsO ⎤ ⋅ ⎡OH ⎤ ⎡OH ⎤ 2- - -
Kh = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦=⎣ ⎦ ⎡OH- ⎤ = 10 −1,5 ⋅10 −1 = 10 −1,25 M

4
⎡ ASO3- ⎤ C0 ⎣ ⎦
⎣ 4 ⎦
pH = 12,7

Según la constante de la reacción que tiene lugar:
AsO3-
4
+ H2
O ! HAsO 2-
4
+ OH-
K=10 −1,5
Este equilibrio está muy poco desplazado hacia la derecha, pero

lo poco que se desplace dará una ⎡HAsO2-4 ⎤ = ⎡OH- ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
30

Si se representa el diagrama log Ci = f(pH), el pH se obtendrá en

el punto donde se corte la línea de ⎡HAsO2- ⎤ y ⎡OH -
⎤(punto (1).
⎣ 4 ⎦ ⎣ ⎦
pH = 12,7
31

b. 10 mL AsO43- 0,1M + 1 mmol HCl

Reacción: AsO3- + H+ ! HAsO2- 1
4 4
K= =1012,5
K3
mmoles AsO3-
4 iniciales
= 10 ⋅ 0,10 = 1,0
mmoles H+ añadidos = 1
mmoles HAsO2-
4 formados
= 1,0
1 mmol
⎡HAsO2− ⎤ = = 0,1M
⎣ 4 ⎦
10mL
Especies en disolución:
HAsO24− 0,1M y H2O
32

De todas las reacciones que se pueden producir:

+
HAsO2−
4
! AsO 3−
4
+ H K 3 = 10 −12,5
− − KW
HAsO 2−
4
+ H2O ! H2 AsO + OH 4
K= =10 −6,7
K2
− K3
2HAsO2−
4
! H2
AsO 4
+ AsO 3−
4
K= =10 −5,2
K2
la menos desfavorable es la de desproporción:
−
2HAsO2−
4
! H2
AsO 4
+ AsO 3−
4
K=10 −5,2
33


En este caso, existe una [H+] en equilibrio con los dos siste-
mas implicados, por lo que:
1 1
pH =
2
pK 2 + pK 3 =
2
(
7,3 + 12,5 = 9,9 ) ( )
pH = 9,9

Según la constante de la reacción que tiene lugar:
− −5,2
2HAsO2−
4
! H2
AsO 4
+ AsO 3−
4
K=10
⎡HAsO2- ⎤ = ⎡OH- ⎤ (punto 2)
⎣ 4 ⎦ ⎣ ⎦
34

pH = 9,9
35

c. 10 mL AsO43- 0,1M + 2,5 mmol HCl

Reacción:
AsO3-
4
+ H+
! HAsO 2-
4
K=1012,5
mmoles iniciales 1,0 2,5
mmoles finales eq. 1,5 1,0
Como sobran 1,5 mmoles de H+ pueden seguir reaccionando

con el HAsO42- que se ha formado:
HAsO2-
4
+ H+
! H2
AsO -
4
K=107,5
mmoles finales eq. 0,5 1,0
36

Como sobran 0,5 mmoles de H+ pueden seguir reaccionando

con el H2AsO4- que se ha formado:
H2 AsO-4 + H+ ! H3 AsO4 K=103,6
mmoles finales 0,5 eq. 0,5
Se obtiene una disolución reguladora H3AsO4 / H2AsO4- donde

[H3AsO4] = [H2AsO4-] y
⎡H2 AsO−4 ⎤
pH = pK1 + log ⎣ ⎦ pH = 3,6
⎡⎣H3 AsO4 ⎤⎦
37


El pH correspondería al punto de corte de la línea [H3AsO4] y
[H2AsO4-] (punto 3).
pH = 3,6
38

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a. Ácido acético 0,01M (pKHAc = 4,8)

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Cálculo del pH gráficamente

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Cálculo del grado de disociación

En tanto por ciento: α = 10 −1,4 ⋅100 α = 3,98%

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b. Amoniaco 0,1M (pK NH+4

NH3 + H2O ! NH+4 + OH− Kh

⎡NH+4 ⎤ ⋅ ⎡OH− ⎤ ⎡H+ ⎤ K 10 −14

⎡⎣NH3 ⎤⎦ ⎡H+ ⎤ K NH+ 10 −9,2

Como la reacción está muy poco desplazada hacia la derecha, el

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⎡OH− ⎤ = 10 −2,9 M pH = 11,1

Cálculo del pH gráficamente

NH3 + H2O ! NH+4 + OH− Kh

y está muy poco desplazada hacia la derecha, lo poco que se hi-

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Cálculo del grado de disociación

NH3 + H2O ! NH+4 + OH− Kh

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c. Acetato sódico 0,01M (pKHAc = 4,8)

NaAc → Ac − + Na + sal totalmente disociada

⎡⎣HAc ⎤⎦ ⋅ ⎡⎣OH− ⎤⎦ ⎡⎣H+ ⎤⎦ K 10 −14

Como la reacción está muy poco desplazada hacia la derecha, el

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⎡OH− ⎤ = 10 −5,6 M pH = 8,4

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b. Ácido fluorhídrico 0,1M + hidróxido sódico 0,05M

⎡F− ⎤ ⎡H+ ⎤ K 10 −3,2

⎡⎣HF ⎤⎦ ⋅ ⎡⎣OH− ⎤⎦ ⎡⎣H+ ⎤⎦ K W 10 −14

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Como la K tiene un valor muy elevado todo el HF reaccionará

En disolución se tiene: [HF] = 0,05M y [F-] = 0,05M

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HF + OH− ! F− + H2O K=1010,8

En disolución se tiene: [OH-] = 0,2M y [F-] = 0,1M. El pH se de-

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Cálculo del pH gráficamente

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