Cálculos curvas de titulación

UNIVERSIDAD LIBRE
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS
QUÍMICA ANALÍTICA Docente: MSc. Martha Alix Novoa

G. CÁLCULOS PARA TRAZADO DE CURVAS DE TITULACIÓN

Se abordarán 2 casos:

1. Titulación ácido fuerte – base fuerte y viceversa.

2. Titulación ácido débil-base fuerte y viceversa.

Los cálculos se realizan en 5 situaciones:

a. Cantidad de volumen de titulante para alcanzar el punto final o punto de equivalencia.

b. Cálculo de pH inicial (solución que está en el Erlenmeyer).
c. Cálculo de pH por adición de cantidades del titulante.
d. Cálculo de pH en el punto de equivalencia
e. Cálculo de pH por adición de exceso de titulante.

Caso 1. Ácido fuerte-Base fuerte

10 mL de NaOH 0,35M titulado con HCl 0.40M.

NaOH 0,35M-0,35 N

10mL de HCl 0,40M- 0,40N

Fuente imagen : https://idus.us.es/bitstream

a. En el punto de equivalencia se cumple:

N°eq-g ácido= N°eq-g base. Es decir: Va*Na = Vb * Nb

10 ml∗0 , 40 Ml
=8 , 74 ml
0 , 35 M

Este es el volumen total de NaOH que se gastará en la titulación.

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b. El HCl es un ácido fuerte que disocia 100% de modo que el pH inicial es

: HCl(ac) H3O+ + Cl1-

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pH = -log[H3O+] pH = -log (0,40M) pH inicial = 0,39

C.

HCl + NaOH NaCl + H2O

10ml 2ml
0,40M 0,35M
4mmol 0,7mmol 0,7mmol 0,7mmol

Las mmoles de NaOH adicionadas se consumen por completo, ya que la relación molar es 2 a 2 y sobran 3,3
mmol de HCl, que será el que le suministra acidez a la mezcla. El volumen total en el erlenmeyer será de 12ml.
Como el HCl disocia 100% , la concentración molar de HCl es:

3,3mmol
[HCl] 12ml = 0,2 M
El pH será: =
pH = -log[H3O+] pH = -log (0,2M) pH = 0,69

Repetir el cálculo anterior con los volúmenes que aparecen en la tabla y completar los datos.

Vol NaOH 2ml 4ml 6m 8ml 10ml

adicionado (mL) l
pH 0,68 0,74 0,9 1,2 1,6
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c. Para el punto de equivalencia el pH es 7 ya que se está titulando un ácido y una base fuertes. En este
momento en el erlenmeyer solo hay NaCl y agua.
−7
+¿=1 x 10 ¿
[H]
−7
−¿=1 x 10 ¿
[ OH ]
−7
Ph=−log 1 x 10 =7
d. Los siguientes son los cálculos para adición de 3mL de exceso de NaOH. En el erlenmeyer el volumen será
de 4,6mL. Las sustancias en el erlenmeyer son : NaCl, agua y NaOH-3mL, de modo que el pH depende de
este exceso. Como el NaOH disocia 100% se calcula pOH y luego pH, las milimoles de NaOH son 1,2mmol:

Concentración de NaOH = Concentración de OH-

1,2𝑚𝑚𝑜𝑙
[OH-]= = 0,26M
4,6𝑚𝐿

pOH = -log[OH-] pOH = -log (0,26M) pOH = 0,58 pH= 13,44

Con los datos obtenidos de la tabla se procede a trazar una curva de titulación, en el eje X se grafica el volumen
del titulante adicionado y en el eje y el pH calculado. La forma general de las curvas obtenidas es como la
siguiente:

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 Cálculos curvas de titulación

Fuente: http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/
Caso 2. Base débil-ácido fuerte

25mL de CH3COOH 0,20 N titulado con NaOH 0,15 N.

NaOH 0,15N- 0,15M

25ml de CH3COOH 0,20N-0,20M

Fuente imagen : https://idus.us.es/bitstream

En este caso debido a que se tiene una base débil es necesario tener en cuenta conceptos de equilibrio.

a. En el punto de equivalencia se cumple:

N°eq-g ácido= N°eq-g base. Es decir: Va*Na = Vb * Nb Va (0,15N) = 25mL * 0,20N; Va = 33,33ml

Este es el volumen total de HCl que se gastará en la titulación.

b. Para el pH inicial se debe calcular según el equilibrio iónico para el hidróxido de amonio:

CH3COOH CH3CO OH-

O+ +
Equilibrio 0,20-x x x

Kb para el NH4OH es 1,8*10-5, por lo tanto:

[O𝐻´−]
1,8*10-5= 4 2
[𝑁𝐻4𝑂𝐻] = 𝑥
0,2

Se aproximó 0,2-x a 0,2, X= 3*10-3 M , que corresponde a la concentración de OH- , pOH= 2,74 pH= 11,2

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c. El volumen de ácido requerido se divide en intervalos para hallar los valores de pH durante el proceso de
titulación. Como es 25 mL el total requerido, se va a calcular el pH por adición de 4ml de HCl.

Al adicionar ácido al Erlenmeyer ocurre la siguiente ecuación de reacción:

HCl + NH4OH NH4Cl + H2O

5ml 25ml
0,20M 0,15M
1mmol 3,75mmol 1momol

Las mmoles de HCl adicionadas se consumen por completo, ya que la relación molar es 1 a 1 y sobran 8,4mmol
de NH4OH, que será el que le suministra el pH de la mezcla. El volumen total en el erlenmeyer será de 30ml.
Para este caso el erlenmeyer contiene el NH 4OH sobrante, NH4Cl formado y agua. De modo que lo que hay es
una solución buffer, con el amonio como ion común. El NH4Cl es una sal iónica que disocial 100%.
Las concentraciones son:

[𝑁𝐻 𝑂𝐻]=1mmol = 0,03M [𝑁𝐻 𝐶𝑙]= 3,75mmol = 0,12𝑀

4 4
30ml 30ml

Por tanto:

NH4OH NH4+ + OH-

Equilibrio 0,03-x x x
Aproximación 0,03 x + 0,12 x

NH4Cl NH4+ + Cl-

0, 12 x + 0,12 0,012

[ N𝐻+] ∗ [O𝐻 0,12 ∗ 𝑥

4 ´−]
-5 =
1,8x10 = 0,03
[𝑁𝐻4𝑂𝐻]

x = [OH-] = 97,2x10-5 pOH= 4,14 pH = 9,86

Repetir el cálculo anterior con los volúmenes que aparecen en la tabla y completar los datos.

Vol 5ml 10m 15m 20m 25ml 24 25 28 32 35

l l l
CH3COOH
adicionado (mL)
pH 9,86 9,56 9,37 9,26 8 7,87 4,96 1,60

d. Para el punto de equivalencia en este caso el pH NO es 7, como en la curva anterior. En este momento en
el erlenmeyer solo hay NH4Cl y agua. Los cálculos corresponden a una hidrólisis del ion amonio (ácido
débil), ya se han adicionado los 25mL del ácido:
10𝑚𝑚𝑜𝑙
[𝑁𝐻 𝐶𝑙]= = 0,22𝑀
4
45𝑚𝐿

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 Cálculos curvas de titulación

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Equilibrio 0,22-x x x

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 Cálculos curvas de titulación

𝐾𝑤 1 ∗ 10−14 [NH3 ] ∗ [H3O+]

Kh= = = 𝑥
2
-5
= 1,8*10 [NH4+] 0, 22
𝐾𝑏

X = 1,10*10-5 = [H3O+] pH =
4,96 0,22-X aprox 0,22 0,22-
1,10*10-5

e. Los siguientes son los cálculos para adición de 3mL de exceso de HCl. En el erlenmeyer el volumen será de
48mL. Las sustancias en el erlenmeyer son : NH4Cl, agua y HCl-3mL, de modo que el pH depende de este
exceso. Como el HCl disocia 100% se calcula pH, despreciando la hidrólisis del cloruro de amonio.

[HCl]= 1,2𝑚𝑚𝑜𝑙
= 0,025𝑀
48𝑚𝐿

pH= 1,60

Con los datos obtenidos de la tabla se procede a trazar una curva de titulación, en el eje X se grafica el volumen
del titulante adicionado y en el eje y el pH calculado. La forma general de las curvas obtenidas es como la
siguiente:

Fuente: http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/

Titulación de laboratorio
Se titulas 15ml de CH3COOH 0,1099M con NaOH 0,1088M

15 ml∗0,1099 N
N°eq-g ácido= N°eq-g base. Es decir: Va*Na = Vb * Nb =15 ,15 ml
0,1088 N
TALLER

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 Cálculos curvas de titulación

En los grupos conformados trazar las siguientes curvas de titulación. Insertar las gráficas en Excel. Por favor
incluir un solo cálculo para la adición de titulante como se hizo en esta guía.

1. Se titulan 20,0 mL de NaOH 0,250M con HCl 0,650M, usando como indicador fenolftaleína.
2. 20mL de CH3COOH 0,0721 M titulado con NaOH 0,110M, usando como indicador fenolftaleína.
3. Se titulan 25mL de NH4OH 0,230M con HCl 0,230M, usando como indicador fenolftaleína.

Vol punto equivalencia 7,69 mL de HCl

pH inicial 13,4
Adición de 1mL de HCl 0,650 M= 0,65 mmol HCl . NaOH = 5mmol

[NaOH]= 4,35𝑚𝑚𝑜𝑙
21𝑚𝐿
= 0,207𝑀 pOH = 0,684 pH = 13,3