PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DEL PERÚ

Facultad de Ciencias e Ingeniería, Sección de Ingeniería Mecánica

1MEC08
Termodinámica General
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA – DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Dr. Cesar CELIS

 Contenido

• SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

• Desigualdad de Clausius. Entropía: propiedad

• Análisis en procesos reversibles e irreversibles

• Relaciones termodinámicas con entropía

• Principio del incremento de entropía del universo

• Relaciones termodinámicas con entropía. Cambio de entropía: sustancia pura y gases ideales

• Diagrama T-s: calor. Diagrama T-s, h-s y P-h para sustancia pura. Diagrama T-s para gases ideales

• Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento adiabático

Cesar CELIS 2
 Desigualdad de Clausius. Entropía: propiedad

• Observaciones preliminares

• 1ra Ley de la termodinámica

• Involucra la propiedad energía y su conservación

• 2da Ley de la termodinámica

• Lleva a la definición de la propiedad entropía

• Diferente a la energía, la entropía es una propiedad que NO se conserva (no existe conservación de entropía…!)

• La 2da ley origina usualmente expresiones que involucran desigualdades

• Ejemplo – Desigualdad de Clausius (la cual forma la base de la definición de entropía)

Cesar CELIS 3
 Desigualdad de Clausius. Entropía: propiedad

• Desigualdad de Clausius

• Corolario o consecuencia de la 2da ley (válida para procesos reversibles e irreversibles)…

• … la integral cíclica de ⁄ es siempre menor o igual a cero

≤0 : incremento infinitesimal

<0 Ciclo irreversible

=0 Ciclo (total o internamente) reversible

>0 Ciclo imposible!

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 Desigualdad de Clausius. Entropía: propiedad

• Desigualdad de Clausius – Máquina térmica reversible (demostración)

= − >0
Constantes
Reversible

⇒ = − =0 =

• Si →0 → ⇒ =0

• Por lo tanto ≥0 y =0

Cesar CELIS 5
 Desigualdad de Clausius. Entropía: propiedad

• Desigualdad de Clausius – Máquina térmica irreversible (demostración)

• De la 2da ley… < … Entonces, considerando el mismo…

Constantes
⇒ − , < − ⇒ , >

,
⇒ = − , >0 = − <0

,
• Luego, tornando el proceso cada vez más irreversible (aumentando , )

→0 ≪0 (más negativa)

• En el límite… =0 <0 Por lo tanto… ≥0 <0

Cesar CELIS 6
 Desigualdad de Clausius. Entropía: propiedad

• Entropía (A, B, C procesos reversibles) – Introducción de la propiedad entropía (S)

• Existencia de “S”
… De la desigualdad de Clausius… =0⇒

P
2
+ =0

+ =0

1 − =0
V
Cesar CELIS 7
 Desigualdad de Clausius. Entropía: propiedad

• Entropía (A, B, C procesos reversibles) – Introducción de la propiedad entropía (S)

• Existencia de “S”
⇒ =
P
2
⇒ Es el mismo para todos los procesos entre 1 y 2 (A & C arbitrarios)

• → Función de punto

• Solo depende de los estados inicial y final (independe del proceso seguido)

1 • Es el diferencial de una propiedad del sistema

V • Esta propiedad es la entropía ( ) del sistema

Cesar CELIS 8
 Desigualdad de Clausius. Entropía: propiedad

• Entropía (A, B, C procesos reversibles)

• Entropía (S)
• La entropía es una propiedad extensiva

P • Para un proceso reversible…

2
kJ
= K

• De forma específica…

kJ
1 = kg. K
V
Cesar CELIS 9
 Análisis en procesos reversibles e irreversibles

• Procesos reversibles

• Definición…

= ⇒ =

• 1ra Ley (MC)…

= + ⇒ = +
• De la definición…

ℎ= + ⟹ ℎ= + + ⇒ = ℎ−

Cesar CELIS 10
 Análisis en procesos reversibles e irreversibles

• Procesos irreversibles
P
2
• Ciclo reversible (A → B)

=0 ⇒ + =0

• Ciclo irreversible (C → B)

1
<0 ⇒ + <0
V
• Substrayendo

− >0 ⇒ >
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 Análisis en procesos reversibles e irreversibles

• Procesos irreversibles
P
2
• Dado que A es reversible y la entropía es una propiedad

⇒ = =

⇒ >
1

V
• Como es arbitrario… >

• En general… ≥ ⇒ − ≥ < es imposible…!

Cesar CELIS 12
 Principio del incremento de entropía del universo

• Generación de entropía

Entropía generada debido

• De… ≥ ⇒ = + ≥0 a irreversibilidades

• Proceso reversible =0 ⇒ = =

• Proceso irreversible = − ⇒ < (para el mismo )

• También, de = + = + ⇒ = − +

⇒ = − ⇒ <
Cesar CELIS 13
 Principio del incremento de entropía del universo

• Generación de entropía

• De… = − ⇒ <

• Entonces es llamado de “trabajo perdido” (i.e., representa la oportunidad perdida de realizar trabajo)

• Integrando…

= + ⇒ − = = + , ,

• Para aumentar la entropía del sistema: (i) adicionar calor o (ii) involucrar procesos irreversibles
• Para disminuir la entropía del sistema: retirar calor

• OBS.
• En procesos reversibles, el área bajo las curvas en los diagramas P-V y T-S representan trabajo y calor, respectivamente
• Esto no ocurre en procesos irreversibles

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 Principio del incremento de entropía del universo

• Sistemas compuestos – Implicaciones de ≥

• En un sistema compuesto, e.g., dos partes, y , la variación de entropía es dada por…

. = = +

⇒∆ . =∆ =∆ +∆

∆ = ∆

Variación de entropía de un sistema compuesto

(igual a la suma de la variación de entropía de
cada una de sus partes)
Cesar CELIS 15
 Principio de incremento de entropía del universo

• Sistemas aislados – Implicaciones de ≥

• Para un sistema aislado =0 ⇒ . ≥0 ⇒∆ . ≥0

→ La entropía de un sistema aislado aumenta, o, en el

∆ . ≥0 caso límite de un proceso reversible, permanece constante

Es decir, nunca disminuye…!

>0 Ciclo irreversible

⇒ ≥0 =0 Ciclo reversible
Principio de incremento de entropía
<0 Imposible!

Cesar CELIS 16
 Principio de incremento de entropía del universo

• Extensión del concepto de sistema aislado – Universo

• El universo es un sistema aislado (frontera suficientemente grande, sin transferencia de calor, trabajo o masa)

Universo . ≥0 ⇒ ≥0
(aislado) ̇
̇
⇒ = + ≥0
̇
Sistema
(abierto) ⇒ = + = ≥0

̇ Generación total de entropía

Frontera Entorno
• Los únicos procesos que ocurren son aquellos en
los cuales…
≥0
Cesar CELIS 17
Los procesos ocurren en un “único sentido”
 Principio de incremento de entropía del universo

• Extensión del concepto de sistema aislado – Universo

• Un proceso real significa incremento de entropía del

universo (aumento el grado de desorden)
Universo
(aislado) ̇ • A mayor irreversibilidad de un proceso, mayor incremento
̇ de entropía

̇ • A mayor eficiencia (mayor uso de la energía suministrada)

Sistema menor irreversibilidad y menor incremento de entropía
(abierto)

• Es conveniente que el procesos sean lo mas reversiblemente

̇ posible, esto es, procesos mas eficientes
Frontera Entorno

• Un proceso reversible no aumenta la entropía del universo

Cesar CELIS 18
 Principio de incremento de entropía del universo

• Caso particular – Condensación de (parte de) vapor en un sistema cilindro-pistón sin fricción

• Internamente reversible
∆ −373
• Sistema =0 ∆ = = = −1 /
373 100 ℃ (100 + 273)
27 ℃

∆ −373
• Sistema extendido =∆ − = −1 − = 0.24 /
(27 + 273)

• Reversible (totalmente)
373 100 ℃ ∆ −373
99.999…℃ • Sistema =0 ∆ = = = −1 /
(100 + 273)
∆ −373
• Sistema extendido =∆ − = −1 − =0 /
= + (99.999 + 273)
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 Segunda ley para volumen de control (estacionario)

• Segunda ley – Volumen de control

• Para un sistema cerrado (masa de control): = +

1 ̇
⇒ = + ⇒ = + ̇ Tasa de variación de entropía para
un sistema cerrado
∆ ∆ ∆

• Para un sistema abierto (volumen de control) → Es necesario considerar las contribuciones de los flujos de masa

̇
⇒ = ̇ − ̇ + + ̇

Tasa de variación Tasa neta de Tasa de Tasa de

total de S transporte de S creación de generación
S debido al de S en el Cesar CELIS 20
calor VC
 Segunda ley para volumen de control (estacionario)

• Segunda ley – Volumen de control (sistema abierto)

̇
• Proceso reversible ̇ =0 ⇒ = ̇ − ̇ +

̇
• Proceso irreversible ̇ >0 ⇒ > ̇ − ̇ +

• En general…
̇
̇ ≥0 ⇒ ≥ ̇ − ̇ +

̇
• Régimen permanente =0 ⇒ ̇ − ̇ = + ̇

Cesar CELIS 21
 Segunda ley para volumen de control (estacionario)

• Segunda ley – Volumen de control (sistema abierto)

• Régimen permanente (estacionario) – Caso especial, una entrada y una salida

̇
=0 ̇ = ̇ = ̇ ⇒ ̇ − = + ̇

• Proceso adiabático
̇ =0 ⇒ ̇ − = ̇ ≥0 ⇒ ≥

• Proceso adiabático y reversible

̇ =0 ̇ =0 ⇒ ̇ − =0 ⇒ =

Proceso isentrópico =∆ =0 Cesar CELIS 22

 Segunda ley para volumen de control (estacionario)

• Segunda ley – Volumen de control (sistema abierto)

• Principio de incremento de entropía ≥0

̇ ̇
= ̇ − ̇ + + ̇ ⇒ + ̇ − ̇ ≥

• Análogamente al caso de un sistema, donde ⇒ = + = ≥0

• Se puede mostrar que… = + = ̇ ≥0

Enunciado general del principio
de incremento de entropía

⇒∆ =∆ +∆
Cesar CELIS 23
 Cambio de entropía: sustancia pura y gases ideales

• Cambio de entropía – Sustancia pura

Regiones de líquido comprimido y vapor sobrecalentado → Tablas termodinámicas

∆ , = −
Región de saturación → = +

• Cambio de entropía – Sólidos/líquidos

• De = +

⇒ ≈ ⇒ ≈ =

⇒ ≈ ⇒ ≈ ( constante)

⇒ − = ln ⁄ Cesar CELIS 24
 Cambio de entropía: sustancia pura y gases ideales

• Cambio de entropía – Gases ideales

• De… = + = =

⇒ = + ⇒ = + ⇒ − = + ln

• Análogamente, de… = ℎ− = ℎ=

P
⇒ = − ⇒ = − ⇒ − = − ln

Cesar CELIS 25
 Cambio de entropía: sustancia pura y gases ideales

• Cambio de entropía – Gases ideales

• Considerando como constantes a y …

− = + ln ⇒ − = ln + ln

− = − ln ⇒ − = ln − ln

• …También ⇒ − = ln + ln

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 Diagrama T-S: calor

• Para procesos reversibles, en un diagrama T-S, el área bajo la curva representa el calor transferido

T • De la definición… =
2

= = ⇒ = ⇒ =

1
• Es necesario conocer la variación de con

• Proceso isotérmico constante

S ⇒ = ∆ ,
Á = =
• Área carece de significado en procesos irreversibles

Cesar CELIS 27
 Diagrama T-S: calor

• Para procesos reversibles, en un diagrama T-S, el área bajo la curva representa el calor transferido
Adiabático reversible:
T Isentrópico

∆ =0

2′′′ 2

Calor evacuado Calor suministrado

(área negativa) 2′′′′ 1 (área positiva)
2′

2′′′′′
2′′

S Cesar CELIS 28
 Diagrama T-s, h-s y P-h para sustancia pura

• Diagrama T-s P

T P

h
T
h

s
Agua

s Cesar CELIS 29
 Diagrama T-s, h-s y P-h para sustancia pura
P
• Diagrama h-s (diagrama de Mollier)

h P
h T

s
s Agua Cesar CELIS 30
 Diagrama T-s, h-s y P-h para sustancia pura
T
• Diagrama P-h P

h Cesar CELIS 31
Agua
 Diagrama T-s para gases ideales

• Procesos politrópicos =

=
n<0

Proceso isentrópico = = =
Cesar CELIS 32
 Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento

• El ciclo de Carnot es usado como referencia para sistemas involucrando operación cíclica

• Para componentes particulares en estos sistemas, aún es necesario definir un proceso ideal para comparación

• Muchos dispositivos FEES (compresores, turbinas, etc.) son diseñados para operar adiabáticamente

• Proceso ideal debe ser luego…

• Adiabático
⇒ Proceso isentrópico
• Sin irreversibilidades (pues estas degradan el rendimiento)

• El parámetro que mide el grado de aproximación del proceso real al ideal (isentrópico) es…

• Eficiencia isentrópica (adiabática) o rendimiento isentrópico (adiabático)

Cesar CELIS 33
 Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento

• Eficiencia isentrópica (rendimiento isentrópico) – Bomba o compresor (compresión)

̇
Compresor
i
i

1
W
Wi
ó ( )
=

̇
=
̇ i

Cesar CELIS 34
 Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento

• Eficiencia isentrópica (rendimiento isentrópico) – Bomba o compresor (compresión)

2
̇ ℎ −ℎ
̇ =
̇ ℎ −ℎ
Compresor

ℎ −ℎ
⇒ = Sustancia pura o gas ideal
1 ℎ −ℎ
ó ( )
=
Gas ideal… ∆ℎ = ∆

̇ − −
= ⇒ = ⇒ =
̇ − −
Cesar CELIS 35
 Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento

• Eficiencia isentrópica (rendimiento isentrópico) – Turbina (expansión)

̇
Turbina

W
2
Wi

= i i
ó ( )

̇
=
̇ i

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 Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento

• Eficiencia isentrópica (rendimiento isentrópico) – Turbina (expansión)

1 ̇ ℎ −ℎ
=
̇ ̇ ℎ −ℎ
Turbina

ℎ −ℎ
⇒ = Sustancia pura o gas ideal
2 ℎ −ℎ

=
ó ( ) Gas ideal… ∆ℎ = ∆

̇ − −
= ⇒ = ⇒ =
̇ − −
Cesar CELIS 37
 Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento

• Eficiencia isentrópica (rendimiento isentrópico) – Tobera (aceleración ≈ expansión)

ℎ =ℎ + Tobera
2
Real

Isentrópico
1
2 2

= =
ó ( )

ℎ −ℎ
=
ℎ −ℎ
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 Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento

• Sustancia pura (ciclo)

Turbina

Bomba
i
i

Cesar CELIS 39
 Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento

• Gas ideal (ciclo)

Caída de presión en
la dicción de calor

Irreversibilidades
en la turbina
Irreversibilidades
en compresor

Caída de presión en
la remoción de calor

Cesar CELIS 40
 Análisis de procesos adiabáticos: rendimiento

• Otras eficiencias (ciclos reales)

̇ ̇
• Eficiencia mecánica , = , =
̇ ̇

̇
• Eficiencia de generación (del generador) = ̇ = ̇ = .
̇

̇
• Eficiencia de caldera = ̇ = ̇ .
̇

̇ ̇
• Eficiencias de ciclo y planta = =
̇ ̇ Cesar CELIS 41
Dr. Cesar CELIS
Sección de Ingeniería Mecánica
Facultad de Ciencias e Ingeniería
Pontificia Universidad Católica del Perú
Av. Universitaria 1801
San Miguel, Lima 32
Perú

ccelis@pucp.edu.pe

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