Conceptos básicos de termodinámica:

UNIDAD III. energía, calor y trabajo.

Primera ley de la termodinámica.
ESTADOS DE Energía interna. Entalpias de reacción y
AGREGACIÓN Y condiciones estándar.
PROPIEDADES Segunda Ley de la termodinámica, entropía y
desorden.
TERMODINÁMICAS Energía libre de Gibbs.
DE LA MATERIA. Variación de energía libre en los sistemas
biológicos

Dr. Pablo Ortiz Álvarez

UNIDAD III. TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA

Estudio de la energía y sus transformaciones

Energía Capacidad de realizar un trabajo o de transferir calor

SISTEMA
CERRADO
ABIERTO
Energía usada para mover un objeto Energía usada para aumentar la
AISLADO
en sentido contrario a una fuerza temperatura de un objeto

W=Fx
d
2
UNIDAD III. TERMODINÁMICA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Energía interna Cinética y potencial

La energía no se crea ni se destruye. Movimientos moleculares, rotaciones,
La energía se conserva. vibraciones, energía del núcleo y
electrones.
SISTEMA ΔE = Efinal - Einicial

E inicial E final E final E final

ΔE < 0 ΔE > 0 ΔE = 0
Endergónica Exergónica

Recordar que la energía se intercambia con el entorno

3
UNIDAD III. TERMODINÁMICA
Endergónica Exergónica

Fusión Combustión

ΔE = Q +
Relación entre ΔE, calor y trabajo W
Q>0 Ganancia de calor
IN Calor OUT Calor
Q<0 Pérdida de calor

W>0 Trabajo sobre el sistema S S

OUT Calor OUT Trabajo IN Trabajo IN Calor
W<0 Trabajo del sistema

ΔE > 0 Ganancia neta de energía

ΔE < 0 Pérdida neta de energía

4
UNIDAD III. TERMODINÁMICA
Transferencia de calor Ex
o
Q>0 Ganancia de calor. ENDOTÉRMICO
Endo
Q<0 Pérdida de calor. EXOTÉRMICO

Entalpía de reacción
Fusión de la cera
W = - P ΔV
ΔH rxn: cambio de entalpía en una
reacción química (calor de reacción)
ΔE = Qp - P ΔV
Condiciones estándar: estado de referencia
ΔE - P ΔV = Qp utilizado para calcular ciertas propiedades.
Sistema [Pistón] Presión: 1 atm / Moles: 1 mol / Temperatura: 0
ΔE - P ΔV = H o 25 °C
Consideración:
sistema cerrado a (E2 - E 1 ) – (PV2 - PV1 ) = H
presión constante
ΔE = Q +
(E2 + PV 2 ) – (E1 + PV 1 ) = ΔH ENTALPÍA
W

5
UNIDAD III. TERMODINÁMICA
Espontaneidad de una reacción H 2O
H2

NaC
l Cl2 Na
NaO
Los procesos solo son espontáneos en H
un sentido y no son necesariamente
rápidos

Procesos irreversibles

Procesos reversibles

6
UNIDAD III. TERMODINÁMICA
ENTROPÍA
• Medida del grado de desorden molecular de un sistema [S]
• Es una característica del estado de la materia

ΔS = S final – S inicial

• Proceso Isotérmico-reversible: ΔS = Qrev/

T
Se asume proceso reversible (infinitesimal)
Presión contante (1 atm)
Fusión 1 mol de agua

ΔS fusión = Q rev/T = ΔHfusión/T

ΔHfusión : 6,01 x 103 j/mol

ΔS fusión = (1 mol) (6,01 x 103 j/mol) / 273 K = 22,0 j/
T : 0 °C = 273 K
K

7
UNIDAD III. TERMODINÁMICA
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
En un proceso irreversible la entropía aumenta, mientras que en uno reversible no
cambia
Proceso reversible : ΔSuniv = Δssis + Δsentorno = 0
Proceso irreversible : ΔSuniv = Δssis + Δsentorno > 0

Predicción cualitativa de la entropía

Temperatura
Volumen
N° de partículas independientes
Fusión
Agua (líquida)

Vapor de agua

Disolución de una sal

8
UNIDAD III. TERMODINÁMICA
ENERGÍA LIBRE (Energía libre de Gibbs)
Función de estado extensiva con unidades de energía, que muestra la condición de
equilibrio y de espontaneidad de una reacción química

G=H- H: Entalpía. Calor de reacción, la cantidad de energía que un sistema

intercambia con su entorno.
TS S: Entropía. Cantidad de desorden presente en una reacción.

ΔG = ΔH - ΔG° = ΔH° -
TΔS TΔS°
Determinación de Determinación de
cambio de cambio de energía libre
energía libre en condiciones estándar
C.Estándar: 1 mol, 1 M, 1 atm y 25 °C (gases 0 °C).
C.Normal: Presión y temperatura del experimento, estudio o medición (1 atm,
temperatura: 15 °C, 20 °C, 25 °C ó 27 °C

9
UNIDAD III. TERMODINÁMICA
ΔG = ΔH -
TΔS
ΔG > 0 Energía de los productos mayor a la energía de los reactantes. R.
Endergónica, reacción no espontanea.

ΔG < 0 Energía de los productos menor a la energía de los reactantes. R.

Exergónica, reacción espontanea

ΔG = 0 Reacción en equilibrio
Ejercicios
1. Dos gases A y B confinados en un pistón reaccionan para dar un sólido C. La
reacción genera 1150 J de calor y el embolo del pistón baja producto del trabajo
del entorno sobre el sistema debido a un trabajo equivalente a 480 J. ¿Cual es el
cambio en la energía interna del sistema?
2. Cual es el cambio de energía interna en un sistema que absorbe 140 J y realiza un
trabajo de 45 J.

10
UNIDAD III. TERMODINÁMICA

3. Indique el signo del cambio de entalpía, si es exo o endotérmico a presión cte:

a) Cubo de hielo derritiéndose
b) El butano se quema para dar CO 2 y H2O

4. Si el butano confinado en un pistón aislado es sometido a una chispa y este se

transforma en CO2 y H2O, el embolo baja, sube o no se desplaza.

5. Si el butano confinado en un pistón aislado es sometido a una chispa y este se

transforma en CO2 y H2O, el embolo baja, sube o no se desplaza.

6. Cual es el calor generado por 4,50 g de metano CH4 al combustionarse según la

ecuación:
CH4 + 2O 2 → CO2 + 2H2O ΔH = -890 kJ
7. Cual es el calor generado por la descomposición de 5 g de agua oxigenada H2O2 si la
reacción se describe de la siguiente forma:
2H 2O2 → 2H2O + O2 ΔH = -196 kJ

11
UNIDAD III. TERMODINÁMICA
8. Indique si los procesos son espontáneos, no-espontáneos o están en equilibrio.
a) Metal a 150 °C se introduce en agua a 40 °C. El agua se calienta sobre los 40 °C
b) El agua a temperatura ambiente se descompone en H2 y O2
c) El benceno gaseoso se licua a 1 atm y a 80 °C
d) El CO 2 (s) sublima a CO2 (g) a 1 atm y -100 °C
9. El mercurio Hg es un que en condiciones normales se encuentra de forma líquida, su
temperatura de congelación es de -38,9 °C y su entalpía de fusión molar es de 2,29 KJ/mol.
¿Cuál es el cambio de entropía de 50 g de Hg cuando este se congela?
10. La temperatura de ebullición del etanol es 78,3 °C y su entalpía molar de vaporización
es de 38,56 KJ/mol. ¿Cuál es el cambio de entropía en condiciones normales?
11. Prediga el signo de la entropía en cada proceso:
H2O(l) → H2O(g) CO2(s) → CO2(g)
Ag +(ac) + Cl-(ac) → AgCl(s) CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s)
4Fe(s) + 3O2(g) → 2Fe 2O3(s) HCl(g) + NH3(g) → NH4Cl(s)
N2(g) + O2(g) → 2NO(g) 2SO 2(g) + O2(g) → 2SO3(g)

12
UNIDAD III. TERMODINÁMICA
11. Elija cual de las dos muestras de tiene una mayor entropía:

1 mol NaCl(s) / 1 mol HCl(g)

2 mol HCl(g) / 1 mol HCl(g)

1 mol HCl(g) / 1 mol Ar (g)

1 mol H2(g) 100 °C y 0,5 atm / 1 mol H2(g) 25 °C y 1 atm

H2O(s) / H2O(l)

SO2(g) / H2(g)

1 mol de N2O2 / 2 mol NO2

13