BENCENO Kekule

C6H6

El benceno es mucho más estable que lo que cabría esperar de la

estructura de 3 dobles enlaces (120 kJ x 3 = 360 kJ).

La hidrogenación
del benceno libera
mucha menos
energía que la
esperable

La diferencia de
energía 152 kJ es la
E atribuida a la
resonancia o
deslocalización del
benceno, es decir la
E de estabilización.
El benceno presenta una gran estabilidad química y propiedades
diferentes a los compuestos estructuras semejantes.

sustituciones adiciones
 Resonancia del Benceno

La estructura del
benceno se explica
como un híbrido de
resonancia entre dos
estructuras equivalentes

La igual contribución de
las dos formas
resonantes al híbrido
La distancia carbono-carbono en el benceno explica por qué los
es intermedia entre la de un enlace simple y enlaces C-C del
uno doble. Esto también es explicado benceno tienen la
cualitativamente por las formas de
misma longitud.
resonancia.
 Hibridación
sp2

sp2 2pz

Estabilidad debida a la deslocalización de los electrones del anillo

(aromaticidad)
Aromaticidad del benceno según la TOM
Una molécula es AROMÁTICA si:
1) Los enlaces pi están en una estructura cíclica y planar,
2) Los dobles enlaces están totalmente conjugados: cada átomo
tiene un orbital p que se solapa (planaridad) y además
3) Cumple con la Regla de Hückel, o sea que contenga 4n + 2
electrones pi, siendo n un número entero (n  0).

El arreglo de 4n + 2
electrones pi resulta en
estabilidad para la
molécula.
 Benceno Naftaleno Antraceno Fenantreno Anuleno

Piridina Furano Tiofeno

Los electrones del
nitrógeno residen en un
orbital sp2 y no forman
parte de la nube
electrónica p aromática
Sólo un par de
electrones del oxígeno
reside en un orbital p y
forman parte de la nube
electrónica p aromática
Sólo un par de Pirrol
electrones del azufre
reside en un orbital p y
forman parte de la nube
electrónica p aromática

Indol Pirimidina Purina

•Naftaleno
La estabilidad adicional ganada en el
naftaleno no es el doble de la del
benceno. Es algo menor. De las tres
formas resonantes, sólo una es
equivalente a dos anillos de benceno.
Las otras dos pueden considerarse
como un ciclohexadieno condensado
con un benceno.
Las distancias C-C en el naftaleno no
son iguales. El enlace C(2)-C(3) es
más corto porque tiene carácter doble
en dos de las tres formas resonantes.
Los demás enlaces son más largos
porque tienen carácter doble en una
sola de las formas resonantes.
•Antraceno

La estabilidad del antraceno no es

triple de la del benceno. Es sólo un
poco mayor que en el naftaleno. En
ninguna de las cuatro formas
resonantes pueden reconocerse tres
anillos de benceno.
Aniones y cationes aromáticos

anión ciclopentadienilo

Las formas de resonancia

del anión
ciclopentadienilo son
todas aromáticas

catión cicloheptatrienilo (catión tropilio)

El catión tiene un sistema

plano de siete orbitales p
que solapan lateralmente,
donde residen 6 electrones
(4n+2; n=1).
Las formas de resonancia indican una gran
estabilidad del catión tropilio.
 Nomenclatura: Derivados del benceno

Los bencenos disustituidos se nombran utilizando los prefijos orto-, meta- y

para-, con el fin de especificar el tipo de sustitución.
Los términos abreviados son o-, m- y p-.

También se pueden utilizar número para identificar la relación entre los grupos;
orto- es 1,2-disustituido, meta- es 1,3 y para- es 1,4.
 NOMENCLATURA

Bromobenceno Nitrobenceno terc-Butilbenceno

Metoxibenceno
(S)-2-Etoxi-2- fenilbutano Fenol (Anisol)

Etenilbenceno
Vinilbenceno Isopropilbenceno
(Estireno) (Cumeno) Anilina
 Fenil metil cetona
Benzaldehído Ácido benzoico
(Acetofenona)

Etil fenil cetona Difenilcetona 3-fenilpropenal

(Propiofenona) (Benzofenona) (Aldehído cinámico)

Ácido 3-fenilpropenoico meta-Bromonitro-

(Ácido cinámico) orto-Diclorobenceno benceno
 para-Dimetilbenceno meta-Dimetilbenceno
para-Bromotolueno (para-Xileno) (meta-Xileno)

orto-dimetilbenceno 2,6-Dinitrometoxibenceno 1,3,5-Trimetilbenceno

(orto-Xileno) (2,6-Dintroanisol) (Mesitileno)

2-Naftol
Nafatleno b-Naftol Antraceno
 OBTENCIÓN INDUSTRIAL

Reforming catalítico: Cadenas de hidrocarburos de C6 a C8 procedentes

de gasolina o nafta son convertidas a compuestos que contienen anillos
bencénicos. Como producto secundario se obtiene hidrógeno.

Catalizador: óxido de alumnio + platino (platforming) Temperatura 500 ºC ; Presión 20 atm

Dealquilación: Catalizador: óxido de alumnio

Temperatura 550-650 ºC ; Presión 30-50 atm
 SUSTITUCIÓN AROMÁTICA ELECTROFÍLICA (SEAr)

A pesar de su estabilidad
excepcional, el benceno y los
compuestos aromáticos están
lejos de ser inertes.
 Sustitución Electrófilica Aromática (SEAr)

Un reactivo electrofílico (deficiente en electrones) ataca a la

nube p del benceno (rica en electrones) para dar un derivado
de benceno (la aromaticidad no se pierde) en el que se ha
sustituído un hidrógeno por un grupo funcional.