Universidad Nacional de la Amazonía Peruana

Facultad de Farmacia y Bioquímica

QUÍMICA ORGANICA II

Profesor:
Jorge Suárez Rumiche
DAQ - FIQ
 SINTESIS DE LA ASPIRINA (ACIDO ACETIL SALICÍLICO)

+ +
Ácido Sulfúrico

Ácido Salicílico Anhídrido Acético Ácido Acetil salicílico Ácido Acético

 COMPUESTOS AROMATICOS

ANIS ANISOL EUGENOL

CLAVO DE OLOR
(Pimpinella anisum)
(Syzygium aromaticum)

VAINILLA VAINILLINA ASPIRINA

(Vainilla planifolia) SAUCE BLANCO
(Salix alba)
 COMPUESTOS AROMATICOS: BENCENO

El benceno se aisló por primera vez en 1825 por Michael Faraday por
condensación de una mezcla aceitosa obtenida del gas del alumbrado (aceites
de ballenas y focas), cuyo nombre le denomino “bicarburo de hidrogeno”. La
fórmula empírica del nuevo compuesto era CH.
Michael Faraday

La síntesis de este compuesto se consiguió en 1834 por Eilhard Mistscherlich, de

la Universidad de Berlín

Acido benzoico + oxido de calcio calor Benceno + CaCO3

Eilhard Mistscherlich
 El ácido benzoico era conocido desde hacía varios
cientos de años antes del experimento de Mitscherlich
y se preparaba a partir de la goma de benjuí, una
resina de olor agradable que se usa como incienso y
que se obtiene de un árbol nativo de Java.

En la última parte del siglo XIX se descubrieron

muchos otros compuestos que parecían estar
relacionados con el benceno pues tenían bajas
relaciones hidrógeno/carbono y aromas agradables y
por eso a este grupo de compuestos se les denominó
hidrocarburos aromáticos
 BENCENO A. Kekule
C6H6 1865
Estructura
Problema: El benceno es mucho más estable que lo que cabría esperar de la estructura
propuesta por Kekule
August Kekulé,

152 kJ
Discrepancia

Benceno real
- 240 kJ - 360 kJ Conclusión
- 232 kJ - 208 kJ
- 120 kJ La hidrogenación del benceno libera mucha
menos energía que la esperable
El benceno presenta una gran estabilidad química y propiedades diferentes a la
sustancias con estructuras semejantes

H2SO4

Br2 + FeBr3 Br2

calor No reacciona
Bromobenceno Br2
KMnO4
No reacciona

Benceno H2SO4
H2SO4 No reacciona
calor KMnO4
Acido
bencenosulfonico
 Benceno y teoría del enlace-valencia

Hibridación
sp2

Estabilidad debida a la deslocalización de los electrones del

anillo (aromaticidad)
Aromaticidad del benceno según la TOM
 Resonancia del Benceno

La estructura del benceno se

explica como un híbrido de
resonancia entre dos estructuras
equivalentes

1.09 Å
1.39 Å

1.39 Å 120° 1.54 Å

La igual contribución de las dos
formas resonantes al híbrido explica
por qué los enlace C-C del benceno
La distancia carbono-carbono en el benceno es tienen la misma longitud.
intermedia entre la de un enlace simple y uno
doble. Esto también es explicado cualitativamente
por las formas resonantes.
 AROMÁTICIDAD

El ciclooctatetraeno ([8]anuleno) se sintetizó en 1911 por Richard Willstätter y se pudo demostrar que no presentaba la
química típica de los compuestos aromáticos. Por ejemplo, el bromo se decolora fácilmente en contacto con este
compuesto y el permanganato oxida sus dobles enlaces. De hecho, y al contrario que el benceno, el cicloocatetraeno no
es plano. Su conformación más estable es de bote lo que provoca un deficiente solapamiento entre los orbitales 2p
adyacentes.
 Condiciones para la aromaticidad
1. Su estructura debe ser cíclica y debe contener enlaces dobles conjugados.
2. Cada átomo de carbono del anillo debe presentar hidridación sp2
3. Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. La estructura debe
ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo.
4. Además debe cumplir la regla de Hückel cuyo enunciado es el siguiente:
 Para que un compuesto sea aromático el número de electrones π en el sistema cíclico tiene que ser
4n+2, siendo n un número entero. ( n = 0, 1, 2, 3…)
 Si el número de electrones π en el sistema es igual a 4n, no es aromático

orbitales p

≡ 4n+2
4(1)+2 = 6e-
Benceno Naftaleno Antraceno Fenantreno
Anuleno

Sólo un par de electrones del nitrógeno reside en

un orbital p y forman parte de la nube electrónica
p aromática
Pirrol orbital sp2
perpendicular al
sistema p

Sólo un par de electrones del oxígeno reside en

un orbital p y forman parte de la nube electrónica
p aromática
Oxirano
 orbital sp2
perpendicular al
sistema p

Sólo un par de electrones del azufre reside en

un orbital p y forman parte de la nube
electrónica p aromática
Tiofeno
3p

orbital sp2
perpendicular al
sistema p

Los electrones del nitrógeno residen en un

orbital sp2 y no forman parte de la nube
electrónica p aromática

Piridina
 [10] anuleno
(No aromático)
Tiene enlaces alternados, [16] anuleno [18] anuleno
sp2 es plana, pero los [14] anuleno (No aromático) (Aromático)
hidrógenos no permiten (Aromático)
Tiene enlaces alternados, Tiene enlaces alternados,
el solapamiento de los Tiene enlaces alternados,
sp2 es plana. sp2 es plana.
orbitales “p” sp2 es plana.
4n = 4(4) 146e- p 4n+2 = 4(4) + 2 = 18 e- p
4n+2 = 4(2) + 2 = 10 e- p 4n+2 = 4(3) + 2 = 14 e- p
 Nombre del
grupo o función

1.- C. Aromáticos monosustituidos

……benceno
2 2
1
1

bromobenceno metilbenceno tercbutilbenceno Isopropilbenceno etenil benceno

tolueno 1,1-dimetiletilbenceno 1-metiletilbenceno estireno

hidroxibenceno metoxibenceno nitrobenceno aminobenceno formil benceno

fenol anisol anilina benzaldehido
 1 1
2 2 3

ácido bencenocarboxilico feniletanona fenilpropanona difenilcetona

Ácido benzoico acetofenona Etil fenilcetona benzofenona

1 2 3 1 3
2
2 2 4
3 1 3 1

3-fenil-3-propenal ácido 3-fenil-3-propenoico

1-metil-2-propenilbenceno 1-metil-2-butinilbenceno
cinamaldehido ácido cinámico
3.- C. Aromáticos disustituidos

Ejemplos
1 2
1 1
1
2

3
4
o-bromotolueno
o-dimetilbenceno m-dimetilbenceno
o-xileno m-xileno p-dimetilbenceno
p-xileno

1 2
1 1
1
3 4
4

m-nitroanisol p-metilanilina o-iodo tolueno

ácido p-metoxibenzoico
 1
1 1
1

3
4 2
1
3
m-bromoestireno 2
3
p-1-metil-2-propenilacetofenona o-diclorobenceno
m-tercbutil benzaldehido

2.- C. Aromáticos polisustituidos

1 5
1 1 2
2 2 6 4 6
6 6
5 3 1
3 3
5 5 3
4
2
4 4
3-bromo-1,2-dimetilbenceno 1,2,3-trinitrobenceno 3-etinil-5-metil estireno
2,4,6-tribromofenol
 1 2
2 1 3 1
6 1
2 6 2
3 6
5 4 6
1 5 3
4 5 3
2 5
4 4
3,4-dimetil fenol
2,6-dinitro anisol 1,3,5-trimetil benceno
3-(2-metilciclohexil) fenol

4.- C. Aromáticos polifusionados

8 1 8 1
2
2 7
7

3 6 3
6 5
4 4
5
2-naftol
naftaleno ácido 4-hidroxi-8-metil naftaleno-2-carboxilico
 1 9 8 1 9 8
7
2 2 7
3 6 3 6
4 10 5 4 10 5
antraceno
2-bromo-8-hidroxi-10-metilantraceno 7-amino-9-cloro-5-metil-4-metoxiantraceno