Corrosión y deterioro de los materiales.

Introducción:
El fenómeno de corrosión consiste en el proceso de deterioro de materiales metálicos
mediante reacciones químicas y electroquímicas, debido a que estos materiales buscan
alcanzar un estado de menor potencial energético. La corrosión tiene muchas repercusiones
a nivel económico, de seguridad y de conservación de materiales, por lo que su estudio y
mitigación es de suma importancia. En este documento se facilita información acerca de,
(1) algunos tipos de corrosión que se pueden observar comúnmente, (2) algunos factores
que influencia al proceso de corrosión y su velocidad, y (3) algunos tipos de métodos para
el control de la corrosión y la protección de materiales ante este fenómeno.
La corrosión puede definirse como el deterioro de un material producido por el ataque
químico de su ambiente.
La corrosión de los metales puede ser considerada como metalurgia extractiva enrevésala
metalurgia extractiva se encarga primordialmente de la recuperación de un metal de su
mineral y su refinación o aleación del metal para su uso. La mayoría de los minerales de
hierro contienen óxidos de hierro, y la oxidación del acero por el agua y oxígeno resultan
un óxido de hierro hidratado de composición aproximada
Fe2O3•H2O.
Clasificación de la corrosión
La corrosión ha sido clasificada de muchas maneras.
Corrosión en baja temperatura y corrosión en alta temperatura.
Corrosión directa (u oxidación) y corrosión electroquímica.
La corrosión húmeda.
 ocurre cuando un líquido está presente. Esta generalmente comprende soluciones acuosas o
electrólitos. Un ejemplo común es la corrosión del acero por agua.
La corrosión seca
 ocurre en la ausencia de una fase líquida o por encima del punto de rocío del ambiente.
Vapores y gases son generalmente los corroyentes. La corrosión seca está muy a menudo
asociada con altas temperaturas. Un ejemplo es el ataque de los aceros en calderas.
Formas de la corrosión
La corrosión se clasifica de acuerdo con la forma en la cual esta se manifiesta, esta
clasificación se basa en la apariencia del metal corroído. Se han determinado ocho formas
de corrosión (aunque todas ellas están más o menos interrelacionadas).
 Corrosión uniforme, o ataque general.
 Corrosión galvánica, o corrosión de dos metales.
  Corrosión en grieta (crevice).
 Corrosión por picaduras.
 Corrosión intergranular.
 Corrosión uniforme
El ataque uniforme es la forma más común de corrosión. Esta se caracteriza normalmente
por una reacción química o electroquímica que procede uniformemente sobre toda la
superficie expuesta o sobre un área muy grande. El metal se adelgaza y eventualmente falla.
Por ejemplo, un pedazo de acero o zinc inmerso en ácido sulfúrico diluido se disolverá
normalmente a una velocidad uniforme sobre toda la superficie. Una lámina de hierro
mostrará el mismo grado de oxidación sobre la superficie exterior de un techo.
Esta forma de corrosión, sin embargo, no es de gran preocupación, ya que la vida útil del
equipo puede ser estimada con gran seguridad de manera comparativa con una prueba
simple. El ataque uniforme puede ser previsto o reducido mediante:
 Materiales apropiados, incluyendo recubrimientos.
 Inhibidores, o
 Protección catódica.
Corrosión galvánica.
Generalmente existe una diferencia de potencial entre dos metales disímiles, cuando estos
se encuentran inmersos en una solución corrosiva o conductiva. Si estos metales se ponen
en contacto ésta diferencia de potencial produce un flujo de electrones entre ellos. A causa
de las corrientes eléctricas y metales disímiles en cuestión, esta forma de corrosión es
conocida como galvánica, o de dos metales. Es corrosión electroquímica, pero se restringirá
el término galvánico o efectos de metales disímiles para propósitos de claridad. El metal
menos resistente se vuelve anódico y el más resistente se vuelve catódico. El cátodo o metal
catódico se corroe muy poco o nada en este tipo de acoplamientos. La fuerza motriz para la
corriente y la corrosión es el potencial desarrollado éntrelos dos metales. La batería de
celda seca es un buen ejemplo al respecto. El electrodo de carbón actúa como metal noble o
resistente a la corrosión (el cátodo) y el cinc como el ánodo (el cual se corroe).La pasta
húmeda entre los electrodos es el ambiente conductor (y corrosivo) que conduce la
corriente.

Corrosión en grietas (cravice)
Este tipo de corrosión localizada ocurre frecuentemente dentro de grietas o huecos y otras
áreas de metal cubiertas expuestas a corrosivos. Este tipo de ataque está asociado con
pequeños volúmenes de solución estancada causada por hoyos, superficies con sellos,
uniones traslapadas, depósitos en superficies, y grietas debajo de cabezas de tornillos y
remaches. Factores ambientales
 

 Algunos ejemplos de depósitos que pueden producir este tipo de corrosión son arena,
ensuciamiento, productos de corrosión, y otros sólidos. El depósito actúa como un escudo y
crea una condición de estancamiento bajo este. El depósito puede además ser un producto
de corrosión permeable. El contacto entre un metal y una superficie no metálica pueden
causar este tipo de corrosión, como en el caso de un sello. La figura muestra un ejemplo de
corrosión por grietas en la interfaz sello-acero inoxidable. El interior del tubo está
despreciablemente corroído. Particularmente los aceros inoxidables son susceptibles de
ataque por grietas. Para favorecer un sitio de corrosión, el hueco grieta debe ser lo
suficientemente ancho para permitir la entrada de líquido, pero lo suficientemente estrecho
para mantener una zona de estancamiento.
El término celda de concentración de corrosión ha sido usado para determinar este tipo de
ataque. Estudios más recientes han mostrado que, aunque existan diferencias de iones
metálicos y concentración de oxígeno durante la corrosión enhueco, estas no son las causas
básicas. Para ilustrar el mecanismo básico de corrosión por gritas, consideramos una
sección de placa remachada de un metal M (hierro o acero) sumergida en agua de mar
aireada (pH 7) como se muestra en la figura. La reacción total comprende la disolución del
metal y la reducción de oxígeno a iones hidroxilo. Por lo tanto: Inicialmente, estas
reacciones ocurren uniformemente sobre toda la superficie, incluyendo el interior del
hueco. La conservación de carga se mantiene en ambos (metal y solución). Cada electrón
producido durante la formación de un ion metálico es consumido inmediatamente por la
reacción de reducción de oxígeno. Además, un ion hidroxilo es producido por cada ion
metálico en la solución. Después de un intervalo corto, el oxígeno dentro del hueco es
disminuido por la convección restringida, de tal manera que la reducción de oxígeno cesa
en esta área. Esto, no causa ningún cambio en el comportamiento de corrosión. Ya que el
área dentro de un hueco es muy pequeña comparada con el área externa, la velocidad total
de reducción de oxígeno se mantiene casi sin cambio. Por lo tanto, la velocidad de
corrosión dentro y sin el hueco permanece igual.
Estos iones de cloruro e hidrógeno están presentes en el hueco como resultado de la
migración e hidrólisis y consecuentemente la velocidad de disolución de M se incrementa
como se indica en la figura. Este incremento en la disolución incrementa la migración, y el
resultado es un proceso rápidamente acelerado, auto catalítico.

 Como la corrosión se incrementa dentro del hueco, la velocidad de reducción de oxígeno

en las superficies adyacentes también se incrementa, como se muestra en la figura. Esto
protege catódicamente las superficies externas. Por lo tanto, durante el proceso de corrosión
el ataque es localizado dentro de las áreas protegidas, mientras que el resto de la superficie
sufre poco o ningún daño. Este ataque ocurre en muchos medios, generalmente es más
intenso en aquellos conteniendo cloruros. Existe un tiempo de incubación asociado con el
ataque enhueco. Sin embargo, una vez comenzado, este continúa a una velocidad creciente.
Los metales o aleaciones cuya resistencia a la corrosión depende de películas de óxidos o
capas pasivas son susceptibles a corrosión en huecos. Estas películas son destruidas por las
altas concentraciones de cloruros e hidrógeno.

Corrosión intergranular.
Los metales y aleaciones son sólidos cristalinos. Esto significa que los átomos de un metal
están ordenados en un arreglo regular y repetible. Los tres arreglos cristalinos más comunes
de los metales son: El hierro y el acero tienen una estructura cúbica centrada en el cuerpo,
los aceros austeníticos inoxidables son cúbico centrado en las caras, y el magnesio posee
una estructura de retícula hexagonal compacta. Las propiedades metálicas difieren de
aquellos otros sólidos cristalinos tales como cerámicos y sales químicas. Los metales son
dúctiles (pueden ser deformados plásticamente sin fracturarse) y son buenos conductores
del calor y la electricidad. Estas propiedades resultan de la unión no direccional de los
metales; esto significa que, cada átomo está unido a muchos de sus vecinos. De aquí, que
las estructuras del cristal son simples y compactas. Cuando un metal solidifica, los átomos,
que están aleatoriamente distribuidos en el estado líquido, se ordenan por sí solos en un
arreglo cristalino. Este arreglo comienza generalmente en muchos puntos en el líquido, y
cuando estos bloques de cristales o granos se tocan, existe un mal emparejamiento en sus
límites. Cuando el metal ha solidificado y enfriado, habrá numerosas regiones de mal
emparejamiento entre cada grano. Estas regiones son llamadas límites de grano. La figura
muestra esto utilizando una representación bidimensional del límite de grano.

 Microestructura:

La configuración más estable del metal es su red cristalina particular, los límites de grano
son áreas de alta energía y son más activas químicamente. Por lo tanto, los límites de grano
generalmente son atacados ligeramente más rápido que las caras de los granos cuando son
expuestas a un ambiente corrosivo. El ataque metalográfico, en mucho caso, depende de la
diferencia de su reactividad química para desarrollar contraste entre los granos.
Corrosión microbiológica
La corrosión microbiológica, en realidad no es un tipo de corrosión en sí, sino que más bien
es un fenómeno que facilita el desarrollo de otros procesos de corrosión. Las bacterias son
los microorganismos más influyentes en este caso, por lo que también es conocida como
corrosión bacteriana y se produce en sistemas de transporte de líquido, facilitando la
corrosión por picaduras. La naturaleza del líquido que se transporta en estos sistemas,
propicia la acumulación y reproducción de bacterias, las cuales se aglomeran, y propician
las condiciones, como variación en la concentración de sales y oxígeno, para que se
desarrollen otros proceso de corrosión como el pitting. Corrosión combinada con un
fenómeno físico Este tipo de corrosión también se puede incluir dentro de la clasificación
de corrosión localizada, pero la diferencia con estos es que se encuentran condicionados por
la presencia de un fenómeno físico, que funciona como iniciador del proceso de corrosión.
Corrosión – erosión Este tipo de corrosión se observa en sistema de transportes de fluidos
hechos con materiales pasivados, donde existen partículas de mayor dureza que la capa de
pasivación. Estas partículas al estar en movimiento erosionan la capa pasivada, permitiendo
que el proceso de corrosión se desarrolle (Javaherdashti, 2008). Corrosión – tensión Ocurre
cuando en un material, sometido a esfuerzo de tensión, ya sea de forma interna o externa, se
forman pequeñas fisuras, que dan inicio al proceso de corrosión (Revie, 2011). El material
que permanece en ambos fenómenos se deteriora con mayor rapidez, que si estuviese bajo
el efecto individual de cada uno, ya que la corrosión debilita el material, lo cual permite que
la tensión tenga mayor impacto, fracturando en mayor medida el material, lo cual a su vez
incita a que la corrosión se propague en un área mayor, y así, sucesivamente.
Prevención de corrosión en huecos o grietas.
 Existen métodos y procedimientos para combatir o minimizar la corrosión en huecos o
grietas como sigue:1. Usar juntas soldadas a tope en lugar de juntas atornilladas o
remachadas en equipo nuevo.2. Cerrar los huecos en juntas de traslape con soldadura
continua.3. Diseñar recipientes para drenaje completo; evitar las esquinas filosas y áreas de
estancamiento. El drenado completo facilita el lavado y limpieza y tiende a prevenir el
asentamiento de sólidos Enel fondo del recipiente.4. Inspeccionar el equipo y remover
los depósitos frecuentemente.5. Remover los sólidos en suspensión en el proceso ó
establecer un flujo laminar, si es posible.6. Remover
materiales de empaque húmedo durante paros largos.7. Proveer medios uniformes.8.
Usar sellos “sólidos”, no absorbentes.
 9. Soldar en vez de laminado de tubos en placas de tubo.
6.3 Otros tipos de deterioro de los materiales.

Degradación Microbiológica y Polímeros Biodegradables.

El ataque por una gran variedad de insectos y microbios es una de las formas de corrosión
de los polímeros de bajo peso molecular (tal como, polietileno, polipropileno y
poliestireno), mientras que, los de alto peso molecular, los polímeros cristalinos y las
resinas termofijas son relativamente inmunes al ataque (ver Figura 6.3.1.).Por ejemplo los
poliésteres, poliuretanos, los polímeros celulósicos y el PVC plastificado, son
particularmente vulnerables al ataque microbiano. Estos polímeros pueden sufrir, bajo
ciertas condiciones, cisión de cadenas, generando moléculas de bajo peso molecular por
radiación, ataque químico o bioquímico, hasta que estén lo suficientemente pequeños para
ser comido por los microbios.
 
Polímeros poco Biodegradables
Por otro lado, el ser humano ha tomado ventaja del ataque microbiano produciendo
polímeros biodegradables que ayudan a evitar la contaminación ambiental. Para esto es
necesario que haya una conversión completa del biopolímero a dióxido de carbono, agua,
sales inorgánicas y otros subproductos (moléculas pequeñas) producida por las bacterias al
digerir los materiales poliméricos. Por ejemplo, los polímeros celulósicos son fácilmente
cisionados produciendo moléculas de bajo peso molecular y son por consiguiente
biodegradables. Otro ejemplo son los copolímeros de polietileno y almidón, en donde la
porción del copolímero que se biodegrada es el almidón. El ataque por una gran variedad de
animales y microbios es una de las formas de corrosión de los polímeros de bajo peso
molecular (tal como, polietileno, polipropileno y poliestireno), mientras que, los de alto
peso molecular, los polímeros cristalinos y las resinas termofijas son relativamente inmunes
al ataque. Por otro lado, el ser humano ha tomado ventaja del ataque microbio produciendo
polímeros biodegradables Por ejemplo los poliésteres, poliuretanos, los polímeros
celulósicos y el PVC plastificado, son particularmente vulnerables al ataque microbiano.
Estos polímeros pueden sufrir, bajo ciertas condiciones, cisión de cadenas, generando
moléculas de bajo peso molecular por radiación, ataque químico o bioquímico, hasta que
estén lo suficientemente pequeños para ser comido por los microbios.
Protección de la corrosión y protección de materiales.
Control de la corrosión y protección de materiales Debido a las implicaciones económicas,
de seguridad y de conservación de materiales, que envuelven los efectos negativos de los
procesos de corrosión (Schweitzer, 2010), actualmente se ha investigado y desarrollado
diferentes tipos de métodos para el control de este fenómeno, permitiendo proteger los
materiales expuestos a este. La selección de un material resistente a la corrosión, siempre es
el primer tipo de control que se debe considerar. Esto en muchas ocasiones no es posible,
ya que este es limitado por (1) las condiciones del medio circundante; (2) las condiciones
dimensionales y geométricas necesarias en el material en función de la aplicación
requerida; y (3) un costo económico elevado. Lo cual hace que la selección de un material
resistente no sea factible y/o posible, por lo que se deben considerar otros tipos de métodos
para esto. A continuación, se presentan algunos métodos de control de la corrosión, para la
protección de los materiales afectados. Estos son los que más se emplean a nivel comercial.
Tecnología en Marcha, Vol. 28, N.° 3, Julio-Setiembre 2015 135 Inhibidores Un inhibidor
es una sustancia química que, al añadirse al medio corrosivo, disminuye la velocidad de
corrosión (Revie y Uhlig, 2008). Existen varios tipos de estas sustancias; los más conocidos
son los anódicos y catódicos. Inhibidores anódicos (pasivadores) Los inhibidores anódicos,
también llamados pasivadores son sustancias oxidantes, por lo general, inorgánicas, que
aumentan el potencial electroquímico del material por proteger, volviéndolo más noble
(Revie, 2011). Inhibidores catódicos Los inhibidores catódicos controlan el pH del medio
corrosivo, que impide que las reacciones de reducción ocurran, Estos evitan la reducción ya
sea, de iones de hidrógeno en (1) moléculas de hidrógeno, en medios ácidos, o (2) de
oxígeno, en medios alcalinos (Revie, 2011). Recubrimientos orgánicos Los recubrimientos
orgánicos son de sustancias a base de polímeros (pinturas), resistentes a la degradación, que
se emplean para recubrir el material por proteger. Estos actúan mediante ya sea, (1) la
formación de una barrera, que impide en gran medida la penetración de oxígeno y agua, o
(2) la inhibición del proceso de corrosión, al incrementar tanto la resistividad eléctrica
como la iónica, cortando el ciclo de corrosión (Schweitzer, 2006). Recubrimientos
metálicos Consiste en recubrir el material a proteger con algún metal que tenga mayor
resistencia a la corrosión. Existen diferentes métodos para efectuar estos recubrimientos, y
los más utilizados son el electroplating y el galvanizado (Revie y Uhlig, 2008).
Electroplating Es un proceso de protección en el que se utiliza una corriente eléctrica
externa para depositar un material con mayor resistencia a la corrosión sobre su superficie.
Galvanizado El material por proteger se sumerge sobre un baño del metal de recubrimiento,
el cual tienen un mayor potencial electroquímico. Recubrimientos no metálicos Trata sobre
recubrir el material a proteger con el uso de un material no metálico, que impida el proceso
de corrosión. Existen diferentes métodos para efectuar estos recubrimientos. El más
utilizado es el anodisado (Revie y Uhlig, 2008). Este método se emplea en materiales
pasivables, y consiste en el uso de una corriente eléctrica sobre el material por proteger, de
modo que el potencial electroquímico del sistema induzca a un comportamiento anódico a
dicho material, generando el desarrollo de una capa de pasivación. Protección catódica
Radica en modificar relativamente el valor del potencial electroquímico del material por
proteger, haciendo que este material se comporte como un cátodo. Se emplea mayormente
en sistemas enterrados o inmersos en agua de mar. Existen 2 formas de realizar esto,
mediante (1) una corriente impresa o (2) un ánodo de sacrificio (Revie y Uhlig, 2008).
Tecnología en Marcha, 136 Vol. 28, N.° 3, Julio-Setiembre 2015 Ánodo de sacrificio Se
conecta eléctricamente un material con menor potencial electroquímico, el cual se comporta
como el ánodo del sistema. Este ánodo protege al material, al ser degradado por la
corrosión en lugar de dicho material, por lo cual se conoce como un ánodo de sacrificio.
Corriente impresa Es un proceso similar al de ánodo de sacrificio, cuya diferencia consiste
en inyectar una corriente externa al sistema debido a que, por sí solo, este sistema no
generaría suficiente corriente para poder formar la celda electroquímica, siendo ineficaz
contra la corrosión. La corriente impresa hace posible la protección del material en
cuestión, al promover las reacciones electroquímicas, empleando el ánodo de sacrificio.
Protección anódica Mucho menos conocida que el método de protección catódica, la
protección anódica consiste en disminuir el potencial electroquímico del material a
proteger, a través de la inyección de una corriente externa, volviéndolo más anódico, lo
cual induce al material hacia un estado de pasivación, formándose la capa pasivada que
protege al material. Al mantener la corriente externa, la capa de pasivación continúa en
constante regeneración, evitando que se deteriore el material. Solo puede ser empleado en
algunos tipos de materiales, sobre todo los metales de transición. Comentario final Se han
presentado, a modo de introducción, información sobre, (1) algunos tipos de corrosión que
se pueden observar comúnmente, (2) algunos factores que influencia al proceso de
corrosión y su velocidad, y (3) algunos tipos de métodos para el control de la corrosión y la
protección de material ante este fenómeno.
Bibliografía
Charng T. y Lansing F. (1982). Review of Corrosion causes and corrosion control in a
technical facility. NASA Technical Reports, TDA Progress Report 42–69, pp. 145–156.
ECCA (2011). The Basics of Corrosion. TechnicalPaper. Obtenido desde:
http://www.prepaintedmetal.eu/repository/ Annina/Basic%20of%20corrosion
%20021211.pdf. Javaherdashti R. (2008). Microbiologically Influenced Corrosion - An
Engineering Insight. Springer London. DOI:10.1007/978-1-84800-074-2. Revie R. W.
(2011). Uhlig’s Corrosion Handbook. Wiley & Sons, Inc: USA. Revie R. W. y Uhlig H. H.
(2008). Corrosion and Corrosion Control – An Introduction to Corrosion Science and
Engineering. Wiley & Sons, Inc: USA.