Punto de fusi�n

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Cubos de hielo puestos en el agua alcanzar�n los 0�C fundi�ndose.

El punto de fusi�n (o, rara vez, el punto de licuefacci�n) de una sustancia es la
temperatura a la que cambia de estado s�lido a l�quido. En el punto de fusi�n, la
fase s�lida y l�quida existen en equilibrio termodin�mico. El punto de fusi�n de
una sustancia depende de la presi�n y generalmente se espec�fica a una presi�n
est�ndar, como 1 atm�sfera o 100 kPa.

Cuando se considera como la temperatura del cambio inverso de l�quido a s�lido, se

le conoce como el punto de congelaci�n o el punto de cristalizaci�n. Debido a la
capacidad de algunas sustancias para sobreenfriarse, el punto de congelaci�n no se
considera una propiedad caracter�stica de una sustancia. Cuando se determina el
"punto de congelaci�n caracter�stico" de una sustancia, de hecho, la metodolog�a
real es casi siempre "el principio de observar la desaparici�n en lugar de la
formaci�n de hielo", es decir, el punto de fusi�n.1?

�ndice
1 Ejemplos
2 Temperatura de fusi�n de los elementos qu�micos
3 Mediciones del punto de fusi�n
3.1 T�cnicas para materiales refractarios
4 Termodin�mica
5 Depresi�n del punto de congelaci�n
6 La regla de Carnelley
7 Predicci�n del punto de fusi�n de las sustancias (criterio de Lindemann)
8 Predicci�n del punto de fusi�n
9 V�ase tambi�n
10 Referencias
11 Bibliograf�a
12 Enlaces externos
Ejemplos

Puntos de fusi�n (en azules) y puntos de ebullici�n (en rosas) de los primeros ocho
�cidos carbox�licos (�C)
Para la mayor�a de las sustancias, los puntos de fusi�n y de congelaci�n son
aproximadamente iguales. Por ejemplo, el punto de fusi�n y el punto de congelaci�n
del mercurio es de 234.32 kelvins (-38.83 �C o -37.89 �F).2? Sin embargo, ciertas
sustancias poseen diferentes temperaturas de transici�n s�lido-l�quido. Por
ejemplo, el agar se funde a 85 � C (185 � F) y se solidifica a partir de 31 � C (88
�F; 304 K); tal dependencia de la direcci�n se conoce como hist�resis. El punto de
fusi�n del hielo a 1 atm�sfera de presi�n es muy cercano 3? a 0 � C (32 �F; 273 K);
Esto tambi�n se conoce como el punto de hielo. En presencia de sustancias
nucleantes, el punto de congelaci�n del agua no siempre es el mismo que el punto de
fusi�n. En ausencia de nucleadores, el agua puede existir como un l�quido
subenfriado hasta -48.3 �C (-55 �F, 224.8 K) antes de la congelaci�n.

El elemento qu�mico con el punto de fusi�n m�s alto es el tungsteno, a 3,414 � C

(6,177 �F; 3,687 K);4? esta propiedad hace que el tungsteno sea excelente para usar
como filamentos en bombillas. El carb�n que se cita con frecuencia no se funde a la
presi�n ambiental, sino que se sublima a unos 3.726,85 � C (6.740,33 �F; 4.000,00
K); solo existe una fase l�quida por encima de las presiones de 10 MPa (99 atm) y
se estima en 4.030�4.430 � C (7.290�8.010 �F; 4.300�4.700 K) (consulte el diagrama
de la fase de carbono). El carburo de tantalio hafnio (Ta4HfC5) es un compuesto
refractario con un punto de fusi�n muy alto de 4215 K (3942 �C, 7128 �F).5? En el
otro extremo de la escala, el helio no se congela en absoluto a presi�n normal,
incluso a temperaturas cercanas al cero absoluto; Es necesaria una presi�n de m�s
de veinte veces la presi�n atmosf�rica normal.

[ocultar]Lista de sustancias qu�micas comunes

Sustancia qu�mica Densidad (
g
cm3
) Punto de fusi�n (K)6? Punto de ebullici�n (K)
Agua 1 0 ? (273,15 K) 100 ? (373,15 K)
Solda (Pb60Sn40) 183 ? (456,15 K)
Mantequilla de cacao 34,1 ? (307,25 K) -
Cera de parafina 0.9 37 ? (310,15 K) 370 ? (643,15 K)
Hidr�geno 0.00008988 14.01 20.28
Helio 0.0001785 �[Superior-romano 2] 4.22
Berilio 1.85 1560 2742
Carbono 2.267 3800 4300
Nitr�geno 0.0012506 63.15 77.36
Ox�geno 0.001429 54.36 90.20
Sodio 0.971 370.87 1156
Magnesio 1.738 923 1363
Aluminio 2.698 933.47 2792
Azufre 2.067 388.36 717.87
Cloro 0.003214 171.6 239.11
Potasio 0.862 336.53 1032
Titanio 4.54 1941 3560
Hierro 7.874 1811 3134
N�quel 8.912 1728 3186
Cobre 8.96 1357.77 2835
Zinc 7.134 692.88 1180
Galio 5.907 302.9146 2673
Plata 10.501 1234.93 2435
Cadmio 8.69 594.22 1040
Indio 7.31 429.75 2345
Yodo 4.93 386.85 457.4
T�ntalo 16.654 3290 5731
Tungsteno 19.25 3695 5828
Platino 21.46 2041.4 4098
Oro 19.282 1337.33 3129
Mercurio 13.5336 234.43 629.88
Plomo 11.342 600.61 2022
Bismuto 9.807 544.7 1837
Notas

Temperatura de fusi�n de los elementos qu�micos

Art�culo principal: Anexo:Elementos qu�micos
La tabla siguiente muestra las temperaturas de fusi�n de los elementos en �C (a una
atm�sfera de presi�n):7?

H
-259 He
-272
Li
181 Be
1287 B
2075 C
3500 N
-210 O
-219 F
-219 Ne
-249
Na
98 Mg
650 Al
660 Si
1414 P
44 S
115 Cl
-102 Ar
-189
K
64 Ca
842 Sc
1541 Ti
1668 V
1910 Cr
1907 Mn
1246 Fe
1538 Co
1495 Ni
1455 Cu
1085 Zn
420 Ga
30 Ge
938 As
817 Se
221 Br
-7 Kr
-157
Rb
39 Sr
777 Y
1522 Zr
1858 Nb
2477 Mo
2623 Tc Ru
2333 Rh
1964 Pd
1555 Ag
962 Cd
321 In
157 Sn
232 Sb
631 Te
450 I
114 Xe
-112
Cs
29 Ba
727 *
Hf
2233 Ta
3017 W
3422 Re
3185 Os
3033 Ir
2446 Pt
1768 Au
1064 Hg
-39 Tl
304 Pb
327 Bi
271 Po
254 At
302 Rn
-71
Fr
27 Ra
696 **
Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts
Og
*
La
920 Ce
799 Pr
931 Nd
1016 Pm
1042 Sm
1072 Eu
822 Gd
1313 Tb
1359 Dy
1412 Ho
1472 Er
1529 Tm
1545 Yb
824 Lu
1663
**
Ac
1050 Th
1750 Pa
1572 U
1135 Np
644 Pu
640 Am
1176 Cm
1345 Bk
986 Cf
900 Es
860 Fm
1527 Md
827 No
827 Lr
1627

Mediciones del punto de fusi�n

Banco Kofler con muestras para calibraci�n.

Existen muchas t�cnicas de laboratorio para la determinaci�n de los puntos de
fusi�n. Un banco Kofler es una tira de metal con un gradiente de temperatura (desde
la temperatura ambiente hasta los 300 � C). Cualquier sustancia se puede colocar en
una secci�n de la tira, revelando su comportamiento t�rmico a la temperatura en ese
punto. La calorimetr�a diferencial de barrido proporciona informaci�n sobre el
punto de fusi�n junto con su entalp�a de fusi�n.

Medidor de punto de fusi�n digital autom�tico

Un aparato b�sico para el an�lisis del punto de fusi�n de s�lidos cristalinos
consiste en un ba�o de aceite con una ventana transparente (el dise�o m�s b�sico:
un tubo Thiele) y una lupa simple. Los diversos granos de un s�lido se colocan en
un tubo de vidrio delgado y se sumergen parcialmente en el ba�o de aceite. El ba�o
de aceite se calienta (y se agita) y con la ayuda de la lupa (y la fuente de luz
externa) se puede observar la fusi�n de los cristales individuales a una cierta
temperatura. En dispositivos grandes/peque�os, la muestra se coloca en un bloque de
calefacci�n y la detecci�n �ptica se automatiza..

La medici�n tambi�n se puede realizar de forma continua con un proceso operativo.

Por ejemplo, las refiner�as de petr�leo miden el punto de congelaci�n del
combustible di�sel en l�nea, lo que significa que la muestra se toma del proceso y
se mide autom�ticamente. Esto permite mediciones m�s frecuentes ya que la muestra
no tiene que ser recolectada manualmente y llevada a un laboratorio remoto.

T�cnicas para materiales refractarios

Para materiales refractarios (por ejemplo, platino, tungsteno, tantalio, algunos
carburos y nitruros, etc.), el punto de fusi�n extremadamente alto (generalmente
considerado como superior a 1800 �C) puede determinarse calentando el material en
un horno de cuerpo negro y medici�n de la temperatura del cuerpo negro con un
pir�metro �ptico. Para los materiales de fusi�n m�s altos, esto puede requerir
extrapolaci�n por varios cientos de grados. Se sabe que la luminosidad espectral de
un cuerpo incandescente es una funci�n de su temperatura. Un pir�metro �ptico
combina el brillo de un cuerpo en estudio con el brillo de una fuente que se ha
calibrado previamente en funci�n de la temperatura. De esta manera, la medici�n de
la magnitud absoluta de la intensidad de la radiaci�n es innecesaria. Sin embargo,
deben usarse temperaturas conocidas para determinar la calibraci�n del pir�metro.
Para temperaturas superiores al rango de calibraci�n de la fuente, se debe emplear
una t�cnica de extrapolaci�n. Esta extrapolaci�n se logra utilizando la ley de
radiaci�n de Planck. Las constantes en esta ecuaci�n no se conocen con suficiente
precisi�n, lo que hace que los errores en la extrapolaci�n se hagan m�s grandes a
temperaturas m�s altas. Sin embargo, se han desarrollado t�cnicas est�ndar para
realizar esta extrapolaci�n.

Considere el caso de usar oro como fuente (pf = 1063 � C). En esta t�cnica, la
corriente a trav�s del filamento del pir�metro se ajusta hasta que la intensidad de
la luz del filamento coincide con la de un cuerpo negro en el punto de fusi�n del
oro. Esto establece la temperatura de calibraci�n primaria y se puede expresar en
t�rminos de corriente a trav�s de la l�mpara del pir�metro. Con la misma
configuraci�n actual, el pir�metro se ve en otro cuerpo negro a una temperatura m�s
alta. Un medio absorbente de transmisi�n conocida se inserta entre el pir�metro y
este cuerpo negro. La temperatura del cuerpo negro se ajusta hasta que existe una
coincidencia entre su intensidad y la del filamento del pir�metro. La verdadera
temperatura m�s alta del cuerpo negro se determina a partir de la Ley de Planck.
Luego se retira el medio absorbente y se ajusta la corriente a trav�s del filamento
para que coincida la intensidad del filamento con la del cuerpo negro. Esto
establece un segundo punto de calibraci�n para el pir�metro. Este paso se repite
para llevar la calibraci�n a temperaturas m�s altas. Ahora, se conocen las
temperaturas y sus correspondientes corrientes de filamento de pir�metro y se puede
dibujar una curva de temperatura versus corriente. Esta curva puede ser extrapolada
a temperaturas muy altas.

Para determinar los puntos de fusi�n de una sustancia refractaria por este m�todo,
es necesario tener condiciones de cuerpo negro o conocer la emisividad del material
que se est� midiendo. La contenci�n del material de alto punto de fusi�n en estado
l�quido puede introducir dificultades experimentales. Las temperaturas de fusi�n de
algunos metales refractarios se han medido observando la radiaci�n de una cavidad
del cuerpo negro en muestras de metal s�lido que eran mucho m�s largas que anchas.
Para formar tal cavidad, se perfora un agujero perpendicular al eje largo en el
centro de una varilla del material. Estas barras se calientan pasando una corriente
muy grande a trav�s de ellas, y la radiaci�n emitida desde el agujero se observa
con un pir�metro �ptico. El punto de fusi�n se indica por el oscurecimiento del
agujero cuando aparece la fase l�quida, destruyendo las condiciones del cuerpo
negro. En la actualidad, se emplean t�cnicas de calentamiento por l�ser sin
contenedor, combinadas con pir�metros r�pidos y espectr�metros, para permitir un
control preciso del tiempo durante el cual la muestra se mantiene a temperaturas
extremas. Dichos experimentos de duraci�n inferior a un segundo abordan varios de
los desaf�os asociados con las mediciones m�s tradicionales del punto de fusi�n
realizadas a temperaturas muy altas, como la vaporizaci�n de la muestra y la
reacci�n con el contenedor.

Termodin�mica

Dependencia de la presi�n del punto de fusi�n del agua.

Para que un s�lido se derrita, se requiere calor para elevar su temperatura hasta
el punto de fusi�n. Sin embargo, se necesita suministrar m�s calor para que la
fusi�n tenga lugar: esto se denomina calor de fusi�n y es un ejemplo de calor
latente.

Desde el punto de vista de la termodin�mica, en el punto de fusi�n, el cambio en la

energ�a libre de Gibbs (G) del material es cero, pero la entalp�a (H) y la entrop�a
(S) del material est�n aumentando (?H, ?S> 0) . El fen�meno de fusi�n ocurre cuando
la energ�a libre de Gibbs del l�quido se vuelve m�s baja que el s�lido para ese
material. A varias presiones esto sucede a una temperatura espec�fica. Tambi�n se
puede demostrar que:

{\displaystyle \Delta S={\frac {\Delta H}{T}}}

{\displaystyle \Delta S={\frac {\Delta H}{T}}}

Aqu� T, ?S y ?H son respectivamente la temperatura en el punto de fusi�n, el cambio
de entrop�a de fusi�n y el cambio de entalp�a de fusi�n.

El punto de fusi�n es sensible a cambios extremadamente grandes en la presi�n, pero

en general esta sensibilidad es un orden de magnitud menor que la del punto de
ebullici�n, porque la transici�n s�lido-l�quido representa solo un peque�o cambio
en el volumen.8?9? Si, como se observa en la mayor�a de los casos, una sustancia es
m�s densa en el s�lido que en el estado l�quido, el punto de fusi�n aumentar� con
el aumento de la presi�n. De lo contrario se produce el comportamiento inverso. En
particular, este es el caso del agua, como se ilustra gr�ficamente a la derecha,
pero tambi�n de Si, Ge, Ga, Bi. Con cambios extremadamente grandes en la presi�n,
se observan cambios sustanciales en el punto de fusi�n. Por ejemplo, el punto de
fusi�n del silicio a presi�n ambiente (0.1 MPa) es de 1415 � C, pero a presiones
superiores a 10 GPa disminuye a 1000 � C.10?

Los puntos de fusi�n se utilizan a menudo para caracterizar compuestos org�nicos e

inorg�nicos y para determinar su pureza. El punto de fusi�n de una sustancia pura
siempre es m�s alto y tiene un rango m�s peque�o que el punto de fusi�n de una
sustancia impura o, m�s generalmente, de mezclas. Cuanto mayor sea la cantidad de
otros componentes, menor ser� el punto de fusi�n y m�s amplio ser� el rango del
punto de fusi�n, a menudo denominado "rango pastoso". La temperatura a la que
comienza la fusi�n para una mezcla se conoce como "solidus", mientras que la
temperatura donde se completa la fusi�n se llama "liquidus". Los eut�cticos son
tipos especiales de mezclas que se comportan como fases simples. Se funden
bruscamente a una temperatura constante para formar un l�quido de la misma
composici�n. Alternativamente, al enfriar un l�quido con la composici�n eut�ctica
se solidificar� como cristales mixtos dispersos uniformemente, peque�os (de grano
fino) con la misma composici�n.

A diferencia de los s�lidos cristalinos, los vidrios no poseen un punto de fusi�n;

en el calentamiento experimentan una transici�n suave de vidrio a un l�quido
viscoso. Para un mayor calentamiento, se ablandan gradualmente, lo que puede
caracterizarse por ciertos puntos de reblandecimiento.

Depresi�n del punto de congelaci�n

Art�culos principales: Descenso criosc�pico y Sobrefusi�n.
El punto de congelaci�n de un solvente se reduce cuando se agrega otro compuesto,
lo que significa que una soluci�n tiene un punto de congelaci�n m�s bajo que un
solvente puro. Este fen�meno se utiliza en aplicaciones t�cnicas para evitar la
congelaci�n, por ejemplo, agregando sal o etilenglicol al agua.

La regla de Carnelley
En qu�mica org�nica, la regla de Carnelley, establecida en 1882 por Thomas
Carnelley, establece que la simetr�a molecular alta se asocia con un alto punto de
fusi�n.11? Carnelley bas� su regla en el examen de 15,000 compuestos qu�micos. Por
ejemplo, para tres is�meros estructurales con f�rmula molecular C5H12, el punto de
fusi�n aumenta en la serie isopentano -160 � C (113 K) n-pentano -129.8 � C (143 K)
y neopentano -16.4 � C (256.8 K) 12? Del mismo modo, en los xilenos y tambi�n en
los diclorobencenos, el punto de fusi�n aumenta en el orden meta, orto y luego
para. La piridina tiene una simetr�a m�s baja que el benceno, por lo tanto su punto
de fusi�n m�s bajo, pero el punto de fusi�n aumenta nuevamente con diazina y
triazinas. Muchos compuestos de tipo jaula como el adamantano y el cubano con alta
simetr�a tienen puntos de fusi�n relativamente altos.

Un alto punto de fusi�n resulta de un alto calor de fusi�n, una baja entrop�a de
fusi�n o una combinaci�n de ambos. En mol�culas altamente sim�tricas, la fase
cristalina est� densamente empaquetada con muchas interacciones intermoleculares
eficientes que resultan en un mayor cambio de entalp�a en la fusi�n.

Predicci�n del punto de fusi�n de las sustancias (criterio de Lindemann)

Un intento de predecir el punto de fusi�n a granel de los materiales cristalinos se
realiz� por primera vez en 1910 por Frederick Lindemann.13? La idea detr�s de la
teor�a fue la observaci�n de que la amplitud promedio de las vibraciones t�rmicas
aumenta al aumentar la temperatura. La fusi�n se inicia cuando la amplitud de la
vibraci�n se vuelve lo suficientemente grande como para que los �tomos adyacentes
ocupen parcialmente el mismo espacio. El criterio de Lindemann establece que se
espera una fusi�n cuando la amplitud cuadr�tica media de la ra�z de vibraci�n
excede un valor de umbral.

Suponiendo que todos los �tomos en un cristal vibran con la misma frecuencia ?, la
energ�a t�rmica promedio puede estimarse utilizando el teorema de equipartici�n
como14?

{\displaystyle E=4\pi ^{2}m\nu ^{2}~u^{2}=k_{\rm {B}}T} {\displaystyle E=4\pi

^{2}m\nu ^{2}~u^{2}=k_{\rm {B}}T}
donde m es la masa at�mica, v es la frecuencia, u es la amplitud de vibraci�n
media, kB es la constante de Boltzmann y T es la temperatura absoluta. Si el valor
de umbral de u2 es c2a2, donde c es la constante de Lindemann y a es el espaciado
at�mico, entonces el punto de fusi�n se estima como

{\displaystyle T_{\rm {m}}={\cfrac {4\pi ^{2}m\nu ^{2}c^{2}a^{2}}{k_{\rm {B}}}}.}

{\displaystyle T_{\rm {m}}={\cfrac {4\pi ^{2}m\nu ^{2}c^{2}a^{2}}{k_{\rm {B}}}}.}
Se pueden obtener otras expresiones para la temperatura de fusi�n estimada
dependiendo de la estimaci�n de la energ�a t�rmica promedio. Otra expresi�n de uso
com�n para el criterio de Lindemann es15?
{\displaystyle T_{\rm {m}}={\cfrac {4\pi ^{2}m\nu ^{2}c^{2}a^{2}}{2k_{\rm {B}}}}.}
{\displaystyle T_{\rm {m}}={\cfrac {4\pi ^{2}m\nu ^{2}c^{2}a^{2}}{2k_{\rm {B}}}}.}
De la expresi�n para la frecuencia de Debye para ?, tenemos

{\displaystyle T_{\rm {m}}={\cfrac {2\pi mc^{2}a^{2}\theta _{\rm {D}}^{2}k_{\rm

{B}}}{h^{2}}}} {\displaystyle T_{\rm {m}}={\cfrac {2\pi mc^{2}a^{2}\theta _{\rm
{D}}^{2}k_{\rm {B}}}{h^{2}}}}
donde ?D es la temperatura de Debye y h es la constante de Planck. Los valores de c
van desde 0.15�0.3 para la mayor�a de los materiales.16?

Predicci�n del punto de fusi�n

En febrero de 2011, Alfa Aesar lanz� m�s de 10,000 puntos de fusi�n de compuestos
de su cat�logo como datos abiertos. Este conjunto de datos se ha utilizado para
crear un modelo de bosque aleatorio para la predicci�n del punto de fusi�n17? que
ahora est� disponible de forma gratuita18?. Los datos de punto de fusi�n abierto
tambi�n est�n disponibles en Nature Precedings.19? Tetko et al.20? publicaron datos
de alta calidad extra�dos de patentes y tambi�n modelos [19] desarrollados con
estos datos.21?