Resumen

En este informe demostramos un enfoque químico ecológico para la síntesis de nanopartículas de plata
estables en medio acuoso utilizando tirosina como un agente fotorreductor eficaz. Se puede lograr una
distribución de tamaño estrecha de nanopartículas de plata mediante este sencillo método de
fotoirradiación sin utilizar agentes estabilizantes o tensioactivos adicionales. Se han explorado dos
fuentes de irradiación diferentes que dan como resultado un patrón de distribución de tamaño de
partícula diferente en cada caso. Además, mostramos que a partir de una muestra de nanopartículas de
plata polidispersas sintetizadas con tirosina, también es posible fraccionarlas en diferentes rangos de
tamaño. El fraccionamiento por tamaños se logró mediante un método de transferencia de fase de 2
etapas que emplea diferentes disolventes orgánicos. Las nanopartículas sintetizadas se caracterizaron
mediante técnicas de espectroscopía UV-vis, microscopía electrónica de transmisión (TEM) y
difracción de rayos X (XRD).

1. Introducción

En la fase reciente de rápidos avances en nanotecnología, las nanopartículas metálicas (NP) se han
creado un nicho en este campo. Los NP metálicos tienen interesantes propiedades plasmónicas [1],
químicas [2-4] y físicas [4,5] que se han aprovechado adecuadamente para diversas aplicaciones
ópticas [6], electrónicas [7,8], catalíticas [2,9] y aplicaciones biológicas [10]. El nivel actual de
comprensión de las propiedades de nanoescala dependientes del tamaño y la forma y sus amplias
aplicaciones están comenzando a imponer demandas más estrictas sobre la disponibilidad de protocolos
de síntesis eficientes de NP. La mayoría de los estudios y aplicaciones ahora requieren que los NP sean
de distribución estrecha con respecto a su tamaño y forma. De manera similar, las NP sintetizadas en
medio orgánico o en emulsiones pueden no siempre adaptarse a ciertas aplicaciones biológicas en las
que la presencia de tensioactivos o agentes de protección orgánicos no polares de unión fuerte podría
ser indeseable. Por tanto, es necesario tener múltiples opciones para sintetizar NPs para cumplir con los
diversos requisitos que demandan las aplicaciones específicas. Aunque los NP de oro de buena calidad
con tamaño, forma y funcionalidad controlados se pueden sintetizar de forma rutinaria utilizando varios
protocolos informados, el número de intentos exitosos con la síntesis de nanopartículas de plata
(AgNP) no es tan impresionante. A pesar de sus aplicaciones cada vez más diversas, como la
espectroscopia Raman mejorada de superficie [11], la biodetección [12], la obtención de imágenes
celulares [13], el perfilado de membrana 2D [14], la actividad antimicrobiana [15], la catálisis [16], la
grabación media [17], etc., comparativamente hay muy pocos informes de síntesis fácil y eficiente de
AgNP con distribución de tamaño estrecha. Los métodos basados en medios orgánicos [18-20] han
tenido relativamente más éxito en lograr una buena monodispersidad. En algunos otros casos, las NP
polidispersas inicialmente formadas se tratan después de la síntesis con moléculas tensioactivas fuertes
específicas a temperaturas elevadas para reducir la polidispersidad por maduración digestiva [21,22].
La síntesis también se ha realizado en sistemas bifásicos [23], en polioles [24] e incluso en líquidos
iónicos [25]. Los AgNP con baja dispersión también se han sintetizado en métodos seleccionados
basados en soluciones acuosas. Para conseguir una nucleación y un crecimiento homogéneos, la
síntesis se ha realizado preferentemente mediante microondas [26], fotorreducción [27,28], ablación
láser [29] o en un reactor de flujo controlado [30]. Alternativamente, también se ha llevado a cabo la
reducción de una solución saturada de AgCl [31] o la reducción bajo una atmósfera de hidrógeno
presurizado [32] para promover el crecimiento de NP monodispersas. Sin embargo, en la mayoría de
los casos, se han utilizado invariablemente moléculas poliméricas u otras macromoléculas
adicionalmente para estabilizarlas.

En este trabajo se ha demostrado una síntesis eficiente de AgNPs mediante un método de

fotorreducción simple utilizando tirosina como agente fotorreductor y estabilizador. La tirosina se ha
utilizado anteriormente para sintetizar AgNP mediante un método de reducción térmica [33]. Sin
embargo, los AgNP sintetizados térmicamente tenían una amplia distribución de tamaño de partícula
bimodal y, por lo tanto, no se pueden utilizar donde se necesitan muestras monodispersas. De manera
similar, también se han utilizado oligopéptidos de tirosina para la síntesis de nanopartículas de plata
que, de nuevo, aparentemente producen nanopartículas en un amplio rango de menos de 10 nm a
alrededor de 50 nm [34]. Hemos intentado realizar la fotorreducción utilizando dos fuentes diferentes
que producen una distribución de tamaño estrecha. En el primer método, la fotorreducción se llevó a
cabo utilizando el cuarto armónico (266 nm) de un láser Nd: YAG. En el segundo método, se utilizó
una lámpara ultravioleta de onda larga portátil (lámpara UV-A) simple y de baja potencia (4 W) para la
fotorreducción. Los NP sintetizados fueron muy estables sin ningún signo de agregación. El uso del
aminoácido tirosina, como agente fotorreductor en ausencia de cualquier agente estabilizante adicional,
es un buen ejemplo de enfoque químico verde para la síntesis de AgNPs. La ausencia de
macromoléculas o tensioactivos los hace adecuados para modificaciones superficiales fáciles y para
una variedad de aplicaciones. Además, utilizando una muestra polidispersa de AgNP, también hemos
demostrado la posibilidad de fraccionarlos en dos rangos de tamaño empleando el método de
transferencia de fase.