“COMPUESTOS LUMINISCENTES”

Revista:

Journal of the American Chemical Society JACS Título: “Engineering of Highly Luminescent Lanthanide Tags Suitable for Protein Labeling and Time- Resolved Luminescence Imaging”

Nombre: Luz Guarda Garrido

INTRODUCCIÓN  Uso de la microscopía de fluorescencia convencional para visualización de tejidos o compartimientos celulares.  En inmunohistoquímica. Por qué se han desarrollado tan pocas etiquetas?     -deben ser solubles en medios acuosos o en disolventes adecuados para desempeñar su papel en Sondas bioespecíficas . problemas con la auto-fluorescencia de las muestras y dispersión de la luz en el equipo Se propone el uso de la microscopía de luminiscencia (TRLM) como alternativa de la microscopía de fluorescencia convencional Diseño de nuevos luminófos con mayores tiempos de vida del estado excitado A partir de 1978 los complejos luminiscentes de lantánidos se convirtieron en objeto de estudio debido a la aplicación en el mejoramiento de los tiempos de resolución de los espectros Si es tan buena alternativa….unidades con grandes cromóforos -el complejo debe poseer una zona activada para activar el injerto de los complejos en la zona marcada .

Encapsulamiento de cualquier catión lantánido en una cavidad definida de un macro-ciclo de un criptando. La incorporación en el diseño de ligando (como macro-cíclo o estructuras tipo podales) con numerosas terminaciones anionicas (como funciones carboxilatos o derivados fosforados) para la estabilización del complejo por interacciones electrostáticas.   . 2.INTRODUCCIÓN  Dos posibles estrategias para obtener complejos estables 1.

ii.SÍNTESIS O O i. Cl O Br OMe + - O O OEt OMe EtO O O N Br N N N N vii) N N N N N O viii) OH O O O O O OH2 O O O O N N N O O N O HO O O O N OH NaO OH OH2 O N Ln N N N N N ix) N Ln N N O O N N O O x) . iv) Br N NH2 N N Br vi) MeO O OMe v) HO O OH NH 2 *H 2 O OMe OMe O NH3 .iii.

-20°C NaOH Br2 N NH2 N N2 + HCl N Br amina 1° aromática sal de diazonio sust. Reacción de Metalación n-Bu . Reacción de Sandmeyer NaNO2.SÍNTESIS  El ligando LH4 es obtenido en 7 pasos: i. -78°C Bu3SnCl N Br N Sn . Por halógeno ii.Li .

Bromación radicalaria en benceno bajo irradiación UV N N NBS. hv benceno Br N N Br .AIBN. Reacción de acoplamiento de Still con catalizador de Pd [Pd(PH3)4] tolueno 110°C N N Sn Br N Br N permite la síntesis de bifenilos estéricamente impedidos iv.SÍNTESIS iii.

Cl + - dimetil ester glutamato.a O MeO O OMe NH 3 . Esterificación del ác.CH3OH t.SÍNTESIS v. Cl + - O Br N N Br O Br OMe + CH3CN. K2CO3 N N N N N 80°C . N-alquilación OMe O Br MeO O OMe NH 3 . Glutámico hidratado O HO O OH NH 2 *H 2O TMSCl. mezcla racémica vi.

Carboxilación bajo atmosfera de CO OMe O Br OMe N N N N N O Br O EtO O N N N N OMe O O OMe N OEt [Pd(PPh3)2Cl2] EtOH/Et3N CO (1 atm) 70°C tetraester .SÍNTESIS vii.

Hidrólisis básica del tetraester y posterior acidificación OMe O EtO N N O N O O OMe N N OEt O HO N O OH O O OH N N N OH 1.SÍNTESIS viii. HCl 2N N Ligando LH4 . MeOH/H2O.NaOH. 70°C 2.

Síntesis del complejo de lantánido O O NaO OH HO O O N N N N O O OH N NaOH diluido O OH LnCl3. 70°C N N N Ln OH2 O O N N O O . MeOH/H2O. 6H2O.SÍNTESIS ix.

EDCl. Ester de la N-hidroxisuccinimida O O NaO O N Ln N N O O N N O O NHS.HCl.a OH2 O O O O O OH2 O O N N N N O O N O N Ln .SÍNTESIS x. DMSO t.

(kcond)  aplicación en ensayos de bioanálisis  Inmunohistoquímica  hibridación in situ .PROPIEDADES DE LOS COMPLEJOS  La alta estabilidad de un complejo de lantánido es un requisito para su uso en medios biológicos.

CARACTERIZACIÓN  Espectro de absorción del ligando libre LH4 como el de los complejos [LnL(H2O)]Na Ln= Eu.1 molécula de agua en solución a temperatura ambiente. muestran bandas de intensidades de absorción debido a transiciones ∏-∏* del ligando cromóforo. Tb o Gd. Los estudios espectroscópicos determinaron que el metal coordina con 1.  .

49) La eficiencia del complejo activado con NBS se demuestra mediante el etiquetado de la proteína BSA   .24 y 0.CARACTERIZACIÓN  El agua contribuye a aumentar el tiempo de luminiscencia de los dos complejos La luminiscencia de los complejos metálicos de Eu y Tb es un proceso eficiente (0.

CARACTERIZACIÓN • El espectro muestra 19 peaks sobre 40 ppm como resultado de la contribución paramagnética del Eu .

.CARACTERIZACIÓN Los complejos de Eu3+ y Tb3+ muestran una fuerte luminiscencia en solución acuosa.

  Las excelentes propiedades fotofisicas demuestran la efectividad del uso de bpy-carboxilato cromóforo como un bloque de construcción para el diseño de ligandos capaces de formar complejos de lantánidos estables y muy luminosos .CONCLUSIÓN  Los ligandos LH4 son fáciles de sintetizar y tienen una alta afinidad hacia los cationes lantánidos Son estables en solución acuosa a pH neutro y presentan elevada luminiscencia a pesar de tener una molécula de agua incluida en la primera esfera de coordinación del complejos.

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