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DATOS DE EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR: PUNTOS

DE BURBUJA Y FRACCIN VAPORIZADA Informe de la practica 7.


Ao 2016
E. Aguilar-Ayala; R. Jimnez-Oropeza; D. Morales-Morales; Equipo 56B2
Universidad autnoma del
estado de Mxico. Ao: E. Snchez-Coln*; E. Valds-Martnez
2016

DATOS DE EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR: PUNTOS DE BURBUJA Y FRACCIN


VAPORIZADA
Laboratorio 4. Facultad de Qumica Unidad El Cerrillo. Campus Universitario El Cerrillo, UAEM. Cerrillo Piedras Blancas, C.P. 50200, Toluca, Estado de Mxico, Mxico.
*SANCHEZ COLIN ELIZABETH: 7223678475 elysanlin@gmail.com

ABSTRACT
using Equations Wilson, Van Laar and Raoult, we can find the compositions for a binary system, use these
three equations, we note that each is characterized by the use of different parameters, such as the Wilson
equation using parameters already reported in literature and possibly more accurate, so making a comparison
of the composition of the azeotropic point, we note that the three equations used previously, all were hit of q
there is an azeotropic point, but the compositions of this, They were different for each equation

INTRODUCCION:
Cuando la termodinmica se aplica al equilibrio Pisat = Presin de vapor del componente i
liquido vapor, el objetivo es encontrar mediante yi = Fraccin molar del componente i en la fase
el clculo a las temperaturas, presiones y las vapor
composiciones de las fases en equilibrio. xi = Fraccin molar del componente i en la fase
Realmente, la termodinmica proporciona la lquido
estructura matemtica para la sistemtica, El modelo proporciona una descripcin evidente
correlacin, extensin, generalizacin, evaluacin, del comportamiento real para una clase
e interpretacin de datos. Adems, es el medio por relativamente pequea de sistemas. Una limitacin
el cual las predicciones de varias teoras de fsica de la Ley de Raoult es que se aplica solo a especies
molecular y de mecnica estadstica se utilizan para que se les conoce una presin de vapor, para ello se
propsitos prcticos, ninguna se realiza sin requiere que las especies sean subcrticas, es decir,
modelos del comportamiento de sistema en que la temperatura de aplicacin sea menor que la
equilibrio liquido-vapor. (1) temperatura critica de las especies. (1)
LEY DE RAOULT: 1.1 PUNTO DE BURBUJA
Se aplica solo a presiones de bajas a moderadas. Se El mundo de la fsica define el punto de burbuja
tiene validez aproximada siempre y cuando las como aquella temperatura a la cual se forma la
especies que componen el sistema sean primera burbuja de vapor en un material lquido y
qumicamente semejantes. Es til como un modelo que supone oficialmente el inicio de la ebullicin.
con el cual se puede comparar el comportamiento El punto de burbuja, es el punto en el cual la
del gas real. El comportamiento de la solucin primera burbuja de gas se forma. Para propsitos
ideal se aproxima por lo regular por fases liquidas prcticos, la cantidad de gas es despreciable. Es
donde las especies moleculares no son muy decir, que nv = 0 y nL= nt mientras que la presin
distintas en tamao, pero si en la misma naturaleza sera igual a la burbuja, P = Pb. (2)
qumica. (1) FRACCIN VAPORIZADA:
La expresin matemtica que revela las dos Primero se define la fraccin vaporizada de la
conjeturas listadas y que proporciona por tanto una alimentacin f= V/F de forma que el balance de
expresin cuantitativa de la ley de Raoult es, (1) masa general se puede escribir as:
yiP=xiPisat
(1)
Donde:
P = Presin del sistema

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DATOS DE EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR: PUNTOS
DE BURBUJA Y FRACCIN VAPORIZADA Informe de la practica 7.
Ao 2016
E. Aguilar-Ayala; R. Jimnez-Oropeza; D. Morales-Morales; Equipo 56B2
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Esta es la ecuacin de una lnea recta (lnea de 1. Trabajamos con el mismo par de compuestos
operacin), trazada en una grfica de equilibrio del elegidos en el experimento anterior (volumen
sistema (X vs. Y). Para trazar esta lnea basta con molar parcial)
conocer la fraccin vaporizada (para tener la 2. Investigamos las tablas de ndice de refraccin
pendiente) y la composicin de la alimentacin de mezclas de acetona-agua.
(para conocer el intercepto). (3) 3. Calibramos el refractmetro con agua destilado
(viendo el manual de operaciones)
SECCION EXPERIMENTAL 4. Usamos el equipo de destilacin simple
5. Determinamos el punto de ebullicin del soluto
Material y equipo puro a la presin atmosfrica. Considerando la
1 Cinta masking tape temperatura constante y se verificamos los
1 termmetro de 0 a 100C ndices de refraccin del residuo (fase liquida y
1 recipiente metlico de fondo plano de 20cm del condensado fase vapor)
de dimetro (bao mara) 6. Realizamos el mismo punto anterior para el
1 franela solvente.
jeringas de 10mL 7. Preparamos una serie de 10 mezclas de
100 g de algodn diferentes composiciones desde 10 a 90 % en
cinta de tefln volumen.
2Pipetas pasteur 8. Determinamos el punto de ebullicin para la
Equipo de destilacin con reflujo (Quickfit o primera muestra y tomamos muestra del
Corning) condensado y del residuo para determinar su
Probetas de 10 y 50mL
ndice de refraccin para as conocer su
2 pipetas graduadas de 10 ml
composicin de cada una de ellas.
2 Vasos de pp de 250 ml
9. Cuando determinamos el ndice de refraccin lo
Perlas de ebullicin
obtenamos rpidamente para evitar la
2 Soportes universales con pinzas y
vaporizacin.
contrapinzas
Matraces erlenmeyer de 100 ml con tapn B) FRACCIN VAPORIZADA
1 Bomba de recirculacin 1. Preparamos una mezcla de acetona (soluto) y
1 Parrilla de calentamiento agua en volumen.
1 Refractmetro de ABBE 2. Preparamos el equipo de destilacin para poder
Reactivos continuar con la destilacin de la solucin.
Agua destilada 3. Dejamos destilar hasta que recuperramos
Acetona aproximadamente
Acetona 4. Con el refractmetro determinamos el ndice de
Metanol refraccin del destilado.
5. Con los datos de la curva de calibracin del
METODOLOGIA
experimento anterior se determina la
A) PUNTO DE BURBUJA concentracin por interpolacin.
6. Repetimos estos pasos anteriores pero ahora
modificando la fraccin vaporizada.

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DATOS EXPERIMENTALES
TABLA 1: Datos experimentales

: ndice de refraccin
Mezcl % mL mL TB Dest
a Volume Aceton H2 (OC mezcl dest. residuo . (g)
n a O ) a
1 10 2 18 79 1.339 1.36 1.334 1.1
1
2 20 4 16 87 1.343 1.34 1.3334 3.6
5
3 30 6 14 89 1.348 1.35 1.336 3.8
8
4 40 8 12 91 1.355 1.35 1.335 7.2
4
5 50 10 10 49 1.3602 1.36 1.351
2
6 60 12 8 53 1.365 1.36 1.356
2
7 70 14 6 50 1.3638 1.36 1.3616 10.5
2 =
acetona
8 80 16 4 50 1.364 1.36 1.365 13.7 1.362
2 H2O=
9 90 18 2 49. 1.365 1.36 1.3645 14.3
5 0
1.333

R E S U LTAD O S

Determine experimentalmente las condiciones del punto de burbuja de cada una de las mezclas en la
prctica anterior (volumen molar parcial) y compare sus resultados con los obtenidos con la
sat
yi P xi Pi
ecuacin de la ley de Raoult: y con los obtenidos con la ecuacin de Raoult modificada
sat
yi P xi i Pi
.

Tsat (C) T C X Y P1 sat (mmHg) P2 sat (mmHg)


91.4840 56.8941 1.0000000 1.0000000 558.0000 129.2243
56.8941 58.0000 0.9418435 0.9858113 584.0490 136.1375
60.0000 0.8436065 0.9581147 633.7410 149.4435
62.0000 0.7535392 0.9276323 686.9169 163.8442
64.0000 0.6708356 0.8941650 743.7650 179.4117
66.0000 0.5947772 0.8575029 804.4805 196.2214
68.0000 0.5247226 0.8174249 869.2652 214.3525
70.0000 0.4600991 0.7736986 938.3279 233.8877
72.0000 0.4003939 0.7260795 1011.8845 254.9134
74.0000 0.3451477 0.6743110 1090.1578 277.5198
76.0000 0.2939488 0.6181237 1173.3777 301.8010
80.0000 0.2022505 0.4913503 1355.6129 355.7841
82.0000 0.1611194 0.4201589 1455.1239 385.6942
84.0000 0.1227641 0.3433375 1560.5731 417.6957
86.0000 0.0869414 0.2605478 1672.2267 451.9034
88.0000 0.0534316 0.1714367 1790.3580 488.4363
90.0000 0.0220361 0.0756356 1915.2478 527.4176
91.4840 0.0000000 0.0000000 2012.4554 558.0000
Discusin de Resultados respecto a la tabla 2:
La composicin tanto en la fase liquida (y) y en la fase vapor(x), cambian a medida que aumenta la
temperatura ya que las composiciones van disminuyendo.
Grfica 1. Diagrama de fase para el sistema acetona (1), agua (2)

Diagrama de fase
T(x,y)
95.00
90.00
85.00
80.00
75.00
) 70.00
65.00
60.00
55.00
50.00
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00

Composiciones x,y

Composicin x Composicin y

Discusin de Resultados respecto a la grfica 1:


Observamos que para el punto de burbuja a presin constante en una composicin de 0.52 la
temperatura es de 68 0C.
Debido a que no aparece un punto en donde las composiciones tanto en la fase lquida y la
fase gas sean igual una a otra.

1) Determine grficamente el punto azeotrpico si lo hay, y compare su resultado con el obtenido


analticamente usando la ecuacin de Wilson para evaluar el coeficiente de actividad.

Tabla 3: Composiciones del sistema acetona (1), agua (2).

Para punto de burbuja a Presin de 558 mmHg para el sistema acetona1), agua(2)
Tsat (C) T (C) X Y P1 sat (mmHg) P2 sat (mmHg)
91.4840 70.6839 1.0000000 1.0000000 558.0000 240.9048
70.6839 72.0000 0.9064668 0.9572708 589.2738 254.9134
74.0000 0.7746374 0.8879165 639.5991 277.5198
76.0000 0.6541217 0.8129276 693.4697 301.8010
78.0000 0.5437907 0.7319524 751.0784 327.8551
80.0000 0.4426395 0.6446237 812.6252 355.7841
82.0000 0.3497723 0.5505573 878.3171 385.6942
84.0000 0.2643895 0.4493524 948.3683 417.6957
86.0000 0.1857769 0.3405910 1023.0002 451.9034
88.0000 0.1132950 0.2238372 1102.4416 488.4363
90.0000 0.0463713 0.0986370 1186.9284 527.4176
91.4840 0.0000000 0.0000000 1253.0231 558.0000

Grfica 2. Diagrama de fase para el sistema acetona (1), agua (2)

Diagrama de fase
T(x,y)
95.00

90.00

85.00
Temperatura (oC)
80.00

75.00

70.00
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00

Composiciones x,y

Composicin x Composicin y

Grfica 3. Diagrama de composiciones respecto a los datos en la tabla 2.


C ompos ic iones e n la fas e vapor y la fas e liquida de ac e t ona
1.00

0.80

0.60
Y
0.40

0.20

0.00
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00
X

Tabla 4: Coeficientes de actividad a partir de los parmetros de Wilson.

x1 x2 1 2 P y1 y2
0.0000 1.0000 6.0606 1.0000 370.6941 0.0000 1.0000
0.0500 0.9500 4.2001 1.0090 532.8723 0.3332 0.6668
0.1000 0.9000 3.1952 1.0313 614.1996 0.4398 0.5602
0.1500 0.8500 2.5834 1.0629 662.5167 0.4945 0.5055
0.2000 0.8000 2.1796 1.1018 695.2672 0.5301 0.4699
0.2500 0.7500 1.8974 1.1469 719.8665 0.5571 0.4429
0.3000 0.7000 1.6915 1.1978 739.8203 0.5799 0.4201
0.3500 0.6500 1.5366 1.2544 756.9107 0.6007 0.3993
0.4000 0.6000 1.4172 1.3167 772.0831 0.6207 0.3793
0.4500 0.5500 1.3235 1.3849 785.8425 0.6407 0.3593
0.5000 0.5000 1.2491 1.4592 798.4436 0.6613 0.3387
0.5500 0.4500 1.1895 1.5401 809.9879 0.6828 0.3172
0.6000 0.4000 1.1416 1.6281 820.4752 0.7058 0.2942
0.6500 0.3500 1.1032 1.7236 829.8304 0.7305 0.2695
0.7000 0.3000 1.0725 1.8274 837.9181 0.7575 0.2425
0.7500 0.2500 1.0484 1.9401 844.5493 0.7871 0.2129
0.8000 0.2000 1.0299 2.0627 849.4821 0.8200 0.1800
0.8500 0.1500 1.0163 2.1960 852.4211 0.8568 0.1432
0.9000 0.1000 1.0071 2.3411 853.0120 0.8983 0.1017
0.9500 0.0500 1.0017 2.4993 850.8359 0.9456 0.0544
1.0000 0.0000 1.0000 2.6718 845.3997 1.0000 0.0000
Tabla 5. Valores de la Psat, Temperatura de ebullicion promedio y 12 y 21
T promedio
P(sat) a partir de
Constantes de Antoine 12
mmHg las Tb de la 21
tabla 2
Sustanci A B C 74.06 oC 0.194022 0.837968
a
1 8,1122 1592,864 226,184 845.399674
2 8.1077 1750.2860 235.0000 370.694067

Tabla 6. Comprobacion de que existe punto azeotrpico:

12 13.821719
21 0.8535

Grfica 4. Diagrama de composiciones respecto a los datos en la tabla 2, para la determinacin


de la composicin del punto azeotrpico a la temperatura de 74.06 oC

Por lo tanto la composicin tanto para la fase liquida y fase vapor es de aproximadamente 0.8, como
se observa en la tabla 3.

Reportar todos los datos experimentales. Por interpolacin de la tabla, convertir los ndices de
refraccin obtenidos en fracciones molares.
a) Construir una grfica de temperaturas de ebullicin contra fraccin molar del componente
ms voltil en la fase vapor y en la fase lquida. Dibujar la curva suavizada por entre los
puntos del condensado y otra por entre los puntos del residuo.
b) Utilizando los datos experimentales construir una curva de distribucin Lquido-Vapor,
graficando la fraccin mol del componente ms voltil en el vapor contra la fraccin mol en
el lquido.
c) Analizar qu caractersticas presenta la mezcla considerada. Del azetropo, determinar su
composicin, temperatura y tipo.

Grfica 5. Diagrama de composicin de acetona al antes de comenzar a destilar Vs. ndice de refraccin
de la mezcla.
fraccion mol acetona
1

0.8

0.6
y
0.4

0.2

0
1.3350 1.3400 1.3450 1.3500 1.3550 1.3600 1.3650 1.3700
x

tabla 7: fracciones de destilado y residuos

fraccin de fraccin de
residuo destilado
0.0739 0.7088
0.0843 0.7192
0.0847 0.7192
0.0557 0.7348
0.1705 0.7348
0.2823 0.7348
0.0561 0.7322
0.7868 0.7244
0.7114
Grfica 6. Diagrama de temperaturas de ebullicin obtenidas experimentalmente Vs. Las
fracciones tanto de Residuo como de Destilado.

Tabla 8: Fracciones de la fase lquida y vapor de la acetona.


X y p1 sat p2 sat TOC

0.97701491 0.98994057 565.382204 244.208688 71

0.83906205 0.92327666 614.005098 266.013236 73

0.83906205 0.92327666 614.005098 266.013236 73

1.12824517 1.05146798 520.028045 223.939273 69

0.71303902 0.85114797 666.079346 289.445051 75

0.71303902 0.85114797 666.079346 289.445051 75

0.77463743 0.88791652 639.599122 277.519825 74

0.83906205 0.92327666 614.005098 266.013236 73

0.90646678 0.95727084 589.273805 254.913403 72

Grfica 7. Diagrama de temperaturas de ebullicin respecto a su fraccin mol de cada fase:


lquida y vapor respecto a la tabla 6.

x y

76
75
74
73
72

Temperatura de ebuulicin (oC) 71


70
69
68
67
66
0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1 1.2

x,y

Grfica 8. Diagrama de las composiciones tanto de x y y


1.2

0.8

Y 0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Observamos que el punto azeotropico encontrado es de aproximadamente 0.98 tanto para x como y,
entonces para saber la temperatura en la que se encuentra el punto azeotrpico entonces en la grfica
7 buscamos en el eje X la composicion de 0.98 y nos vamos hasta chocar con la linea de
composicin y de ah nos dirigimos al eje Y y leemos la temperatura que es de 71 OC.

1 Trazar un diagrama de puntos de ebullicin para el sistema real a partir del clculo de las
constantes de Van Laar A1 y A2

Tabla 9: Fracciones de la fase liquida y vapor de la acetona, obtenido a partir de la ecuacin de


Van Laar.

A12 A 21
1.679 0.922
8 7
T oC x2 x1 Y1 Y2 GAMMA GAMMA LN LN P2 sat P1 sat
1 2 gamma gamma (mmHg) (mmHg)
1 2
70.68 1 0 0.000 0.000 5.36448 1.00000 1.6798 0.00000 240.905 558.0010
4 0 0 3 9
73.00 0.9 0.1 0.145 0.022 3.19666 1.02646 1.1621 0.02612 266.013 614.0051
0 6 8 2 0
75.00 0.8 0.2 0.193 0.068 2.21074 1.09447 0.7933 0.09027 289.445 666.0793
0 5 1 1 5
77.00 0.7 0.3 0.188 0.113 1.69900 1.19391 0.5300 0.17724 314.600 721.7944
0 9 9 2 2
79.00 0.6 0.4 0.158 0.148 1.40887 1.31964 0.3428 0.27736 341.578 781.3467
0 8 9 7 5
82.00 0.5 0.5 0.117 0.165 1.23510 1.46875 0.2112 0.38441 385.694 878.3171
0 8 7 2 1
85.00 0.4 0.6 0.077 0.164 1.12827 1.63943 0.1207 0.49435 434.516 985.0975
0 9 4 5 6
87.00 0.3 0.7 0.044 0.147 1.06289 1.83044 0.0610 0.60456 469.871 1062.105
0 9 4 6 1
89.00 0.2 0.8 0.020 0.113 1.02479 2.04078 0.0245 0.71333 507.613 1144.039
0 1 3 0 3
91.48 0.1 0.9 0.005 0.063 1.00557 2.26960 0.00556 0.81960 557.999 1253.022
4 0 3 5 1

Grfica 9. Diagrama de fase T(x,y) haciendo uso de las ecuaciones de Van Laar.

100.0
95.0
90.0
85.0
Temperatura de ebullicin (oC) 80.0
75.0
70.0
65.0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composicin x1,y1

x1 Y1
Grfica 10. Diagrama de composiciones (x1, y1) haciendo uso de las ecuaciones de Van Laar.

1.0

0.8

0.6
y1
0.4

0.2

0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

x1

En la grfica 10 observamos que la composicion del puento azeotropico es paroximadamente de


0.2 tanto en la fase liquida como en la fase vapor.

A partir de los datos experimentales y utilizando la ecuacin (6.3) del manual de laboratorio de
Fisicoqumica, determinar los coeficientes de actividad 2 y 1 (Considerar que la fase vapor se
comporta como gas ideal debido a la condiciones de baja presin).
Trazar una grfica de Log i para cada componente contra la fraccin molar del acetona en la fase
lquido con los datos obtenidos experimentalmente y con los calculados con las ecuaciones de
Van Laar.
Grfica 11. Diagrama del LN de gamma1 Vs. Y1, haciendo uso de las ecuaciones de Van Laar
mostrados en la tabla 7.
7.0

6.0

5.0

4.0
LNgamma1 3.0

2.0

1.0

0.0
0.0 0.1 0.1 0.2 0.2 0.3

Y1

Grfica 12. Diagrama del LN de gamma2 Vs. Y2, haciendo uso de las ecuaciones de Van Laar
mostrados en la tabla 7.
LN gamma2
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
LNgamma2 0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2

Y2

Explicar la importancia del estudio del equilibrio lquido-vapor en Ingeniera Qumica.

Es importante el estudio del equilibrio lquido-vapor en Ingeniera Qumica ya que el ingeniero


qumico se encuentra en el rea de procesos, como puede ser el proceso de destilacin para la
elaboracin de producto de alguna industria, ya que a partir de la interpretacin de los distintos
diagramas realizados anteriormente, son una base para poder hacer suposiciones respecto a un
sistema binario, por ejemplo determinar cul va a ser la temperatura de ebullicin de una mezcla, y a
partir de esta examinar los factores con los que se encuentra este sistema binario. Ya que ello
permitir conocer el comportamiento del sistema durante la destilacin; y permitir determinar a qu
condiciones de proceso se deber trabajar para obtener las composiciones deseadas utilizando la
destilacin. Adems se deben reconocer los azeotropos, ya que estos impedirn la destilacin
normal.

CONCLUSIONES
El sistema acetona-agua, no se comporta idealmente debido a su pequea diferencia de
puntos de ebullicin. Por ello presenta un azeotropo.

Al estudiar el equilibrio lquido vapor para un sistema que incluya dos compuestos
relativamente voltiles; se debe tomar en cuenta el efecto de la temperatura y de la presin
para obtener las diferentes composiciones tanto en la fase lquida como en la fase vapor.

Observamos que haciendo uso de las Ecuaciones de Wilson, Van Laar y Raoult, podemos
encontrar las composiciones para un sistema binario, al hacer uso de estas tres ecuaciones,
observamos que cada una se caracterizan por el uso de diferentes parmetros, como la
ecuacin de Wilson que usa parmetros ya reportados en bibliografa y que posiblemente sea
ms exacto, de tal manera haciendo una comparacin de la composicin del punto
azeotrpico, notamos que de las tres ecuaciones usadas anteriormente, todas resultaron
acertar de q existe un punto azeotrpico, pero las composiciones de este, fueron diferentes
para cada ecuacin.

REFERENCIAS
1.-Smith J. M., Van Ness H. C., Abbott M. M., INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA EN LA
INGENIERA QUMICA, 5. Edicin, Mc Graw-Hill, pp. 551-552.

2. http://www.pobreatleti.com:8080/index.php?option=com_content&view=article&id=926:punto-de-
burbuja&catid=25

3.-http://74.125.47.132/search?q=cache:uYWsd7CGx-
UJ:transm2.googlepages.com/flash.doc+FRACCION+VAPORIZADA&cd=1&hl=es&ct=clnk&gl=mx

4.-Felder M. Richard, Principios Elementales de los Procesos Qumicos, apndice B, 3. Edicin. pp. 644-
645

5. - Carey and Lewis, Ind. Eng. Chem., 24, 882 (1932).

6.-PERRY, Manual del ingeniero Qumico, Sexta edicin, Mc Graw Hill.

ANEXO 1: BITACORA

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