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4.

1 EL ESTADO DE EQUILIBRIO
l concepto de equilibrio qumico es fundamental para entender el comportamiento de las
sustancias qumicas. En cualquier conjunto de condiciones dadas, la tendencia de las
sustancias qumicas a reaccionar, la direccin y magnitud del cambio qumico se reflejan en el
valor de la constante de equilibrio. As los sistemas bioqumicos, al igual que los procesos
qumicos industriales, obedecen y se comportan de una manera que se puede describir
mediante los principios de equilibrio. Conviene entonces sealar desde el principio que todos
los sistemas qumicos alcanzan un estado de equilibrio a su debido tiempo; tambin se debe
recalcar que este estado de equilibrio qumico tiene una naturaleza dinmica.
E
Las reacciones qumicas, al igual que los cambio de fase, son reversibles en ciertas
condiciones de presin y temperatura, por consiguiente hay condiciones de concentracin y
temperatura para las cuales los reactivos y los productos coexisten en equilibrio. Para ilustrar
esta idea consideremos la descomposicin del carbonato de calcio:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) (4.1)
Por otra parte es conocido que el CaO reacciona con el CO
2
en un sistema cerrado, si la
presin del CO
2
es

elevado, el xido puede convertirse totalmente en carbonato de calcio:
CaO(s) + CO
2
(g) CaCO
3
(s) (4.2)
Esta reaccin es la inversa de la reaccin (4.1), de manera que las anteriores reacciones deben
considerarse como procesos qumicos reversibles, hecho que se expresa por la siguiente
notacin:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) (4.3)
Concentracin [mol/]
Tiempo
teq
[H
2]
[I
2]
[HI]
EQUILIBRIO QUMICO
Este sistema qumico es muy similar al sistema fsico formado por una fase condensada y su
vapor. Al igual que un lquido y su vapor alcanza el equilibrio en un recipiente cerrado, hay
ciertos valores de temperatura y presin del CO
2
a los cuales el CaCO
3
(s), el CaO(s) y el
CO
2
(g) se mantienen indefinidamente. El CaCO
3
(s) puro en un recipiente cerrado comienza a
descomponerse segn la reaccin (4.1). A medida que se acumula CO
2
(g); su presin aumenta
y finalmente empieza a producirse la reaccin (4.2). Finalmente la velocidad de la reaccin de
descomposicin y de su viceversa se hacen iguales, y la presin de CO
2
se mantiene
constante. El sistema ha alcanzado el equilibrio. Esto se denomina estado de equilibrio.
4.2 CARACTERSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO
El estado de equilibrio presenta las siguientes caractersticas.
Es Dinmico
Es Espontneo
Es Reversible
Es de Naturaleza Termodinmica
Se afirma que es dinmico cuando el CaCO
3
(s) reaccin (4.3) continua indefinidamente
convirtindose en CaO(s) y CO
2
(g) y que el CO
2
(g) y el CaO(s) continua formando
CaCO
3
(s).
La segunda generalizacin es que los sistemas evolucionan espontneamente hacia el
equilibrio. Un sistema se puede apartar del equilibrio por alguna influencia externa y cuando
se le deja libre, el sistema perturbado vuelve a su estado de equilibrio.
Un
sistema
evoluciona a un estado de equilibrio porque la velocidad de reaccin directa es mayor que la
velocidad de la reaccin inversa. En general se observa que la velocidad de una reaccin
disminuye y de la reaccin inversa disminuye. Cuando las dos velocidades son iguales, se
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
110
Figura 4.1
Variacin de las concentraciones A y B (reactantes), C
y D (productos) A+B C+D
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

[
m
o
l
/

]
Tiempo
teq
[A]
[B]
[C]
[D]
EQUILIBRIO QUMICO
anula la reaccin neta, y la concentracin de todos los reactivos se mantiene constante como
muestra la figura (4.1) Para que el sistema se aparte del equilibrio, tiene que cambiar la
velocidad de la reaccin directa o de la inversa, lo que no sucede, si las condiciones externas
como la presin y la temperatura permanecen constantes. En el equilibrio estas velocidades
son iguales, y no hay forma de que si no se perturba, el sistema se aparte del equilibrio.
Es reversible, la tercera generalizacin acerca del equilibrio es que la naturaleza y las
propiedades del estado de equilibrio son las mismas, independientemente de la direccin
desde la que se alcanza. En el sistema CaCO
3
(s) / CaO(s) / CO
2
(g), hay un valor fijo de la
presin de CO
2
para cada temperatura, en el que la velocidad de formacin del CO
2
iguala a la
velocidad de su conversin en CaCO
3
(s). No importa si esta presin se obtiene permitiendo la
descomposicin del CaCO
3
(s) o permitiendo que el CO
2
reaccione con el CaO puro. Las
velocidades de las reacciones directa e inversa se hacen iguales; la reaccin neta se detiene al
alcanzar la presin de equilibrio del CO
2
, tanto si se alcanza desde un valor superior o desde
un valor inferior a la presin de equilibrio.
Es de naturaleza termodinmica, la cuarta generalizacin es que el estado de equilibrio
representa un compromiso entre dos tendencias opuestas: La tendencia de las molculas a
asumir el estado de energa mnima y la tendencia a evolucionar hacia un estado de entropa
mixta (desorden). El ejemplo mas sencillo es la reaccin de disociacin de una molcula
gaseosa:
H
2
(g) 2H(g)
El impulso hacia una entropa mxima favorece la reaccin de disociacin, porque este
proceso convierte pares ordenados de tomos libres que pueden moverse independientemente,
y que en todo momento estn distribuidos aleatoriamente en el espacio. Por otra parte la
disociacin necesita energa para romper el enlace qumico entre los tomos y, en
consecuencia, la tendencia hacia una energa mnima favorece la permanencia de las
molculas sin disociarse.
En general las reacciones en que las molculas se fragmentan y los enlaces se rompen son
favorecidas por la tendencia a maximizar la entropa, pero son obstaculizados por la tendencia
a minimizar la energa.
4.3 LEY DEL EQUILIBRIO QUMICO
4.3.1 Ley de accin de masas y la constante de equilibrio Kc
a ley de accin de masas dice que la velocidad de una reaccin qumica es directamente
proporcional a la concentracin de las especies reactantes. Por ejemplo La velocidad de
reaccin entre H
2
y I
2
para formar HI, descrita por la ecuacin:
L
H
2
+ I
2
2 HI
Es directamente proporcional a la concentracin de los reactantes H
2
y I
2
, es decir:
Velocidad de reaccin [ H
2
] [ I
2
] (4.4)
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111
EQUILIBRIO QUMICO
Los corchetes representan las concentraciones de las especies encerradas en
ellos en moles/. La anterior proporcionalidad (4 ) puede ser
transformada en una ecuacin si introducimos una constante de proporcionalidad,
Kv:
Velocidad de reaccin = Kv [ H
2
] [ I
2
] (4.5)
La constante de proporcionalidad Kv se llama constante de velocidad de la reaccin; cuanto
mayor sea el valor de Kv, mayor ser la velocidad de reaccin. Con ayuda de estos conceptos
podemos derivar Keq (constante de equilibrio), tal como veremos a continuacin.
Consideremos la siguiente reaccin:
A + B C + D
En la que v
1
es la velocidad de reaccin entre A y B ; y v
2
es la velocidad de reaccin entre C
y D. De acuerdo con la ley de accin de masas podemos expresar la velocidad de las dos
reacciones opuestas por medio de las siguientes ecuaciones:
v
1
= K
1
[ A] [ B]
v
2
= K
2
[ C] [ D]
Al llegar la reaccin al estado de equilibrio todas las concentraciones cesan de variar, es decir
que las concentraciones de los reactantes como de los productos son constantes.
Este hecho significa que las dos reacciones opuestas ocurren con igual velocidad, entonces en
el estado de equilibrio:
v
1
= v
2
(4.6)
Es decir:
K
1
[ A] [ B] = K
2
[ C] [ D]
por lo tanto:
(4.7)
Puesto que K
1
y K
2
son constantes, el cociente K
1
/K
2
tambin ser una constante, que viene a
ser la misma constante de equilibrio Keq de modo que:
(4.8)
Esta derivacin de la constante de equilibrio a partir de la ley de accin de masas puede
generalizarse. En el caso de la reaccin:
aA + bB mM + nN
Donde las maysculas representan las concentraciones los compuestos qumicos y las
minsculas representan los coeficientes estequiomtricos:
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[ ] [ ]
[ ] [ ]
eq eq
eq eq
2
1
B A
D C
K
K

[ ] [ ]
[ ] [ ]
eq eq
eq eq
2
1
B A
D C
K
K
Keq
EQUILIBRIO QUMICO
(4.9)
4.3.2 La concentracin en el equilibrio
ara obtener una medida cuantitativa de una reaccin en equilibrio, veamos como se llega
a ese estado considerando la siguiente reaccin: P
H
2 (g)
+ I
2(g)
2HI
(g)
Cuando se
inicia la
reaccin H
2
y I
2
estn
presentes
en el matraz
en mayor
cantidad, de
manera que
se registran
mas
colisiones
por unidad
de tiempo entre ambos compuestos para que se forme HI. En consecuencia, las velocidades de
desaparicin de H
2
y I
2
y la formacin de HI tiene sus mayores valores al principio de la
reaccin. Estas velocidades son evidentes gracias a la pendiente de cada curva. En la figura
3.2, mientras mas molculas de HI se forman, tanto menos molculas de H
2
y I
2
chocarn
entre s en una unidad de tiempo, lo que reduce tanto la velocidad de desaparicin de H
2
y I
2
como la de formacin de HI.
A medida que se forman ms molculas de HI la velocidad de reaccin inversa se hace mas
notable (2HI
(g)
H
2 (g)
+ I
2(g)
). Por tanto al proseguir la reaccin, se llegar a un punto en
que la velocidad directa sea igual a la reaccin inversa. En el punto de equilibrio, la cantidad
de H
2
, I
2
y HI se hace constante.
Para esta reaccin la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones de las
sustancias estar dada de acuerdo a la expresin (4.9):
[ ]
[ ][ ]
2 2
2
I H
HI
Kc
4.4 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EXPRESADA EN FUNCIN DE LA PRESIN
4.4.1 LA CONSTANTE Kp
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Concentracin [mol/]
Tiempo
teq
[H
2]
[I
2]
[HI]
Figura 3.2
La concentracin es constante en el
estado de equilibrio
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
eq
a
eq
n
eq
m
eq
B A
N M
Kc Keq
EQUILIBRIO QUMICO
on frecuencia es mas conveniente medir las presiones en lugar de las concentraciones de
los gases, si consideramos la ecuacin de estado: C
nRT PV
RT
V
n
P
,
donde:
V
n
c
cRT P
La presin de un gas es directamente proporcional a la concentracin [c]. Por lo general, para
reacciones en las que participan gases:
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
(4.10)
donde P est expresado en atmsferas.
4.5 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EXPRESADA EN FUNCIN DE LA
FRACCIN MOLAR
i la reaccin tiene lugar entre sustancias lquidas o en disolucin, la constante de
equilibrio que se deduce tericamente es Kx, expresada en funcin de las fracciones
molares de cada una de las sustancias reaccionantes. Para sustancias que reaccionan en
disolucin acuosa se puede expresar:
S
aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
B
a
A
d
d
c
C
X X
X X
Kx
(4.11)
Si la solucin es muy diluida la fraccin molar de cada sustancia disuelta es
prcticamente proporcional a la concentracin molar, por lo que solo en estos
casos puede utilizarse la expresin Kc establecida en funcin de las concentraciones
molares.
4.6 RELACIN ENTRE Kc; K
P
Y K
X
4.6.1 Relacin entre Kc y Kp
Considerando la reaccin:
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
La constante Kc se expresa:
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[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
B
a
A
d
D
c
C
P P
P P
Kp
EQUILIBRIO QUMICO
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d
B A
D C
Kc
c

Si se reordena la ecuacin de los gases ideales, la concentracin molar de un gas ser:


RT
P
V
n

o [ ]
RT
P
c
Al sustituir P/RT en lugar de [c] en la expresin de Kc para la reaccin que se est
considerando:
Pero:
b) (a d) (c
b a
d c
RT
1
Kp
RT
1
RT
1
Kp Kc
+ +
+
+
1
]
1

1
]
1

1
]
1

Donde:
n = (c + d) ( a + b) (variacin de moles)
n es la variacin de coeficientes estequiomtricos de las especies en fase
gaseosa.
En consecuencia:
n
RT
1
Kp Kc
1
]
1

es decir:
(4.12)
Puesto que Kc se refiere a moles/litro y Kp se refiere a atmsferas, la constante R asume
0.082 at-/K-mol
4.6.2 Relacin entre Kp y Kx
Considerando la reaccin:
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
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[ ]
n
RT Kc Kp
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
B
a
A
d
D
c
C
P P
P P
Kp

) reactivos mol ( ) productos mol ( n
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
b
B
a
A
d
D
c
C
b
B
a
A
d
D
c
RT
1
RT
1
RT
1
RT
1
.
P P
P . P
RT
P
RT
P
RT
P
RT
Pc
Kc
1
]
1

1
]
1

1
]
1

1
]
1

1
]
1

1
]
1

1
]
1

1
]
1

[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
b B
a
t A
d
t D
c
t C
b
B
a
A
d
D
c
C
P X P X
P X P X
P P
P P
Kp .
.

EQUILIBRIO QUMICO
La constante Kx se expresa:
Las presiones parciales en funcin de las fracciones molares puede ser
expresada:
P
A
= X
A
P
t
P
B
= X
B
P
t
P
C
= X
C
P
t
P
D
= X
D
P
t
Al sustituir estas ecuaciones en la expresin de la constante de equilibrio K
P
se tiene:
De manera que:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
B A
D C
X X
X X
.
P P
P P
Kp
b
t
a
t
d
t
c
t

[ ]
[ ]
[ ]
) ( ) ( b a d c
t
b a
t
d c
t
P Kx
P
P
Kx Kp
+ +
+
+

Donde:
n = (c+d) (a+b)
n es la variacin de moles de los coeficientes estequiomtricos.
En consecuencia:
(4.13)
4.6.3 Interpretacin de las constantes de equilibrio
l valor numrico de la constante de equilibrio de una reaccin es una expresin concisa
de la tendencia de los reactivos a convertirse en productos. Como la forma algebraica de
la constante de equilibrio es a veces algo compleja, se requiere cierto cuidado y experiencia
para interpretar su valor numrico.
E
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[ ]
n
t
P Kx Kp
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
B
a
A
d
D C
X X
X X
Kx
c


) reactivos mol ( ) productos mol ( n
EQUILIBRIO QUMICO
Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeas. La magnitud de la
constante nos proporciona informacin importante acerca de la mezcla en equilibrio.
Consideremos los siguientes ejemplos para generar una interpretacin clara y concisa.
Ejemplo 4.1.- Considere la reaccin del nitrgeno molecular con oxgeno molecular para
formar NO:
N
2
(g) + O
2
(g) 2NO(g)
Las concentraciones en el equilibrio de los reactantes y el producto a 1700 C son:
[N
2
]=1.010
-4
M, [O
2
] = 2.510
-5
M y [NO] = 7.110
-7
M determinar la constante de equilibrio
Kc y dar su interpretacin respectiva.
Solucin: He aqu las etapas de la misma:
Expresar la constante en funcin de las concentraciones molares ([M] = mol/)
[ ]
[ ][ ]
2 2
2
O N
NO
Kc
reemplazando datos:
[ ]
[ ][ ]
4
5 - 4 -
2
7 -
10 01 . 2
2.5x10 1.0x10
7.1x10
Kc

x
Debido a que el valor de Kc es relativamente pequeo se formar poca cantidad de NO, se
dice que el equilibrio favorece a los reactivos.
Ejemplo 4.2.- El tricloruro de fsforo gaseoso y el cloro gaseoso reacciona para formar
pentacloruro de fsforo gaseoso:
PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g)
Un recipiente se llena con una mezcla de PCl
3
(g) y Cl
2
(g), el cual se deja en reposo a 450 K
para que llegue al equilibrio. En el equilibrio, las presiones parciales de los tres gases son:
P
PCl3(g)
= 0.124 atm, P
Cl2(g)
= 0.157 atm, y P
PCl5
= 1.30 atm. a) Cul es el valor de Kp a esta
temperatura? b) El equilibrio favorece a los reactivos o a los productos?.
Solucin: He aqu las etapas de la misma:
a) Expresar la constante en funcin de las presiones parciales:
[ ]
[ ] [ ]
1
78 . 66
0.157atm 124 . 0
3 . 1
Kp

atm
atm
atm
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[ ]
[ ] [ ]
2
3
5
Cl PCl
PCl
P P
P
Kp
EQUILIBRIO QUMICO
b) La constante de equilibrio es relativamente grande, en consecuencia el equilibrio favorece
a la formacin del pentacloruro de fsforo.
Ejemplo 4.3.- Calentando a volumen constante y a la temperatura de 444 C, 2.94 moles de
yodo (I
2
) y 8.10 moles e hidrgeno (H
2
), hasta alcanzar el equilibrio, se engendran
5.64 moles de yoduro de hidrgeno (HI). Calcular la constante de equilibrio, para la
reaccin:
H
2 (g)
+ I
2(g)
2HI
(g)
Solucin: sta comprende las siguientes etapas:
Considerando la reaccin qumica (igualada) escribir la frmula de la constante de equilibrio,
utilizando corchetes para indicar la concentracin de cada sustancia.
[ ]
[ ][ ]
2 2
2
I H
HI
Kc
Tabular para cada una de las tres sustancias que toman parte: a) el nmero de moles iniciales;
b) el nmero de moles formados; c) el nmero de moles consumidos y d) el nmero de moles
presentes en el equilibrio:
Moles H
2
I
2
HI
Iniciales 8.10 2.94 0
Formados 0 0 5.64
Consumidos - x - x 2x
presentes 8.10 x 2.94 - x 5.64
Determinamos el nmero de moles presentes en el equilibrio
82 . 2
2
64 . 5
64 . 5 2 x x
n
H2
= 8.1 2.82 = 5. 28
n
I2
= 2.94 2.82 = 0.12
n
HI
= 5.64
Dividir el nmero de moles presentes de cada una de las tres sustancias, por el volumen en
litros del recipiente (en este problema, esta magnitud debe representarse por el smbolo V y
no por un nmero).
[H
2
] = 5.28/V
[I
2
] = 0.12/V
[H
2
] = 5.64/V
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118
2
1
)
mol
16.75( Kc
mol
atm
0.082x1000
atm
1
1.85
2
1
1 1
x1000K
mol K
atm
0.082
1
atm
1
1.85 Kc


1
1
1
1
]
1

EQUILIBRIO QUMICO
Los valores calculados en la etapa anterior son las concentraciones de equilibrio, que deben
sustituirse en la frmula mencionada en la primera etapa:
1 . 50
633 . 0
) 64 . 5 (
V
0.12
V
5.28
V
5.64
Kc
2
2
2
2

1
]
1

1
]
1

1
]
1

litro
moles
litro
moles
litros
moles
Ejemplo 4.4.- La constante de equilibrio en funcin de las presiones Kp, correspondiente a la
reaccin qumica:
O
2 (g)
+ SO
2(g)
SO
3(g)
es, a 727 C, 1.85. Calcular la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones, Kc,
siendo SO
3
el producto de reaccin.
Solucin: sta comprende las siguientes etapas:
Expresar la constante Kc en funcin de la constante Kp.
Reemplazar datos numricos y efectuar clculos.
n
RT
Kp Kc

1
]
1

1
Ejemplo 4.5.- Calcular la cantidad de cido actico que debe aadirse a 100 g de alcohol
etlico (2.174 moles) para obtener a 100 C, 100 g de acetato de etilo (1.136 moles). La
constante de equilibrio Kx en funcin de las fracciones molares es 4.0.
Solucin : sta comprende las siguientes etapas:
Escribir e igualar la ecuacin qumica
Tabular para cada una de las sustancias: a) los moles iniciales, b) el nmero de moles
formados, c) el nmero de moles consumidos, y d) el nmero de moles presentes en el
equilibrio.
Expresar las fracciones molares de cada sustancia
Expresar la constante de equilibrio en funcin de las fracciones molares
Reemplazar datos numricos y efectuar clculos.
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119
29 . 1 717 . 4 152 . 4
) 136 . 1 ( 038 . 1
) 136 . 1 (
4
174 . 2
038 . 1
174 . 2
136 . 1
174 . 2
136 . 1
2
2


1
]
1

+
1
]
1

1
]
1

+
y
y
y y
y
y
Kx
EQUILIBRIO QUMICO
CH
3
COOH + C
2
H
5
OH CH
3
COOC
2
H
5
+ H
2
O

Moles CH
3
COO
H
C
2
H
5
OH CH
3
COOC
2
H
5
H
2
O
Iniciales Y 2.174 0 0
Formados - - + x + x
Consumido
s
- x - x - -
Presentes y x 2.174 - x x x
Por condiciones del problema x = 1.136 moles
y 1.136 1.038 1.136 1.136
moles totales: n
t
= y + 2.174
Fraccin
molar
174 . 2
136 . 1
+

y
y
174 . 2
038 . 1
+ y 174 . 2
136 . 1
+ y 174 . 2
136 . 1
+ y
y = 1.447 moles de cido actico
COOH CH g 86.81
COOH CH mol 1
COOH CH g 60
COOH CH moles 1.447
3
3
3
3

4.7 EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
emos considerado equilibrios con especies en una sola fase, es decir, de tipo
homogneo. En los equilibrios heterogneos participan especies en mas de una fase. H
Ejemplo 4.6.- A temperatura cercanas a los 800 C, el vapor de agua que pasa sobre coque
caliente (C) (el coque es una forma de carbn obtenida a partir de hulla) reacciona
para formar CO e H
2
de acuerdo a:

C(s) + H
2
O(g) CO(g) + H
2
(g)
La mezcla de los gases resultantes es un importante combustible llamado gas de agua. Cuando
se alcanza el equilibrio a 800 C: las concentraciones de H
2
, CO, y H
2
O son respectivamente 4
10
-2
M, 4 10
-2
M y 110
-2
M. Calcular Kc y Kp a esta temperatura.
Solucin: a) sta comprende las siguientes etapas:
Escribir e igualar la ecuacin qumica
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
120
EQUILIBRIO QUMICO
Puesto que ya se tiene las concentraciones en el equilibrio debemos expresar las
concentraciones molares de cada sustancia,
Expresar la constante de equilibrio en funcin de las fracciones molares considerando
[Cs] = 1
Reemplazar datos numricos y efectuar clculos.
C(s) + H
2
O(g) CO(g) + H
2
(g)
[C]
equilibrio
110
-2
410
-2
410
-2
[ ][ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
1
]
1

1
]
1

1
]
1

mol
16x10
mol
mol
1x10
4x10 4x10
O H
H CO
Kc
2
2
2
2
2
2
2
b) considerando la expresin:
[ ]
n
RT Kc Kp

donde: n = 2 - 1 = 1
14.08atm 1073 0.082 0.16 Kc(RT) Kp
4.8 FACTORES QUE INFLUYEN EN LOS EQUILIBRIOS QUMICOS
uando un sistema qumico alcanza el estado de equilibrio qumico en un conjunto
particular de condiciones, ningn cambio neto se producir en la concentracin a menos
que se alteren dichas condiciones. Cuando se produce un cambio en las condiciones en las
cuales el sistema qumico esta en equilibrio, se origina una reaccin qumica de modo que se
procure restablecer el equilibrio. Los factores que pueden influir en el equilibrio qumico son
los cambios en la concentracin, la presin, la temperatura y la adicin de un catalizador.
C
El mtodo comn que se sigue para conocer la influencia, si la hay, de estos factores en la
situacin de equilibrio, es la del cientfico francs Le Chtelier, quin postula: Que toda vez
que un factor externo perturba el equilibrio de un sistema, este reacciona tratando de anular el
efecto perturbador.
Para evaluar estos factores de cambio vamos a considerar el cociente de reaccin:
4.8.1 Cociente de reaccin (Q)
l cociente de reaccin tiene la misma forma que la constante de equilibrio. Para la
reaccin: E
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
La constante K se expresa:
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
121
EQUILIBRIO QUMICO
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d
B A
D C
K
c

y el cociente de reaccin
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d
B A
D C
Q
c

Cuando Q < K La reaccin predomina hacia la derecha hasta que se establece el


equilibrio.
Cuando Q = K El sistema se encuentra en equilibrio.
Cuando Q > K La reaccin predomina hacia la izquierda hasta que se establece el
equilibrio
El cociente de reaccin Q, ayuda a predecir la direccin a la cual evoluciona la reaccin,
siendo el efecto perturbador de 4 tipos a decir: 1) cambios de concentracin, 2) cambios de
presin ( cambio de volumen para reacciones en fase gaseosa, 3) Cambios de temperatura y 4)
Introduccin de catalizadores.
4.8.2 Cambios de Concentracin
Consideremos la siguiente reaccin de equilibrio:
N
2
+ 3H
2
2NH
3
La constante de equilibrio no depende de las concentraciones iniciales de los reactivos o de
los productos, sin embargo la Kc tiene el mismo valor a la misma temperatura para
diferentes concentraciones iniciales.
Si en el equilibrio para la reaccin mencionada se retira NH
3
, los reactivos N
2
y H
2
reaccionaran de acuerdo con el principio de Le Chatelier, para formar mas NH
3
. El retiro
continuo de NH
3
da como resultado una reaccin continua entre N
2
e H
2
, hasta que se acabe
uno de los reactivos, cuantitativamente el numerador de la expresin de equilibrio disminuye
y Q < Kc y para que se restablezca el equilibrio la reaccin evolucionar de izquierda a
derecha, con la consiguiente formacin de NH
3
.
En resumen, para una reaccin:
A(g) + B(g) C(g) + D(g)
TENSIN Q Direccin del desplazamiento
de A + B C + D
Aumento de
concentracin de A o B
Q < K
La reaccin predomina de
izquierda a derecha
Aumento de
concentracin de C o D
Q > K La reaccin predomina de
derecha a izquierda
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
122
EQUILIBRIO QUMICO
Disminucin de
concentracin A o B
Q > K La reaccin predomina de
derecha a izquierda
Disminucin de
concentracin C o D
Q < K
La reaccin predomina de
izquierda a derecha
4.8.3 Influencia del cambio de presin
a presin no afecta el valor de Kp o Kc pero si al de Kx (recordemos que Kx es funcin
de la presin). Para las reacciones de equilibrio de estado slido o lquido homogneo, un
cambio de presin no tiene ningn efecto, puesto que estos son ligeramente incompresibles.
L
Sin embargo estos cambios afectan, provocando cambios significativos de las concentraciones
de los gases; para un gas ideal: PV = nRT o P = nRT/V, donde n/V es la concentracin a
temperatura constante; n y R tambin son constantes, Por tanto: P = cRT.
Cuando el volumen que ocupa un gas disminuye, su presin aumenta y su concentracin se
incrementa, y si el volumen del gas se eleva, tanto su presin parcial como su concentracin
disminuyen, es decir:
Para la expresin:
RT
P
c
A mayor presin mayor concentracin.
A menor presin menor concentracin
En la reaccin:
A(g) 2B(g)
[ ]
[ ] A
B
K
2

A temperatura constante, un aumento de presin (disminucin de volumen) hace que se


eleven las concentraciones de A y B; en la expresin de accin de masas, este cambio genera
[B] > [A]; como resultado el numerador de Q aumenta mas que el denominador al elevarse la
presin; por tanto Q > K; este equilibrio se desplaza de derecha a izquierda.
Por el contrario una disminucin de presin hace que la reaccin se desplace hacia la derecha;
hasta que se reestablezca el equilibrio porque Q < K. En resumen:
TENSION Q Direccin del desplazamiento
de A(g) 2B(g)
Incremento de presin
o disminucin de
volumen
Q > K La reaccin predomina hacia
menor nmero de moles de gas,
de derecha a izquierda.
Disminucin de Q < K La reaccin predomina hacia
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
123
EQUILIBRIO QUMICO
presin o aumento de
volumen
mayor nmero de moles de gas,
de izquierda a derecha.

4.8.4 Influencia del cambio de temperatura
odemos deducir las reglas para la dependencia de la constante de
equilibrio con la temperatura, aplicando el principio de Le Chatelier. Una
forma sencilla es considerar el calor como un agente qumico; en una reaccin endotrmica,
tratamos el calor como un reactivo, y en una reaccin exotrmica, lo consideramos como
producto:
P
Reaccin Endotrmica :
Reactivos + calor productos (H >0)
Reaccin Exotrmica :
Reactivos productos + calor (H < 0)
Cuando se aplica calor al sistema, el equilibrio se desplaza en la direccin que absorbe calor.
En una reaccin endotrmica el calor se absorbe como si fuera un reactivo para producir los
productos, el equilibrio se desliza hacia la derecha y K se incrementa Q < K.
En una reaccin exotrmica, ocurre lo opuesto. El calor se absorbe como producto y se
convierte en reactivos de modo que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y decrece K; Q
< K.
El efecto de enfriar una mezcla de reaccin es opuesto al efecto de calentarla. Al eliminar
calor del sistema, el equilibrio se desliza al lado en que se produce calor. As al enfriar una
reaccin endotrmica, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, disminuyendo K; Q > K. El
enfriamiento de una reaccin exotrmica desplaza el equilibrio hacia la derecha, aumentando
K; Q < K.
Ejemplo 4.7.- A 200 C se alcanza el equilibrio de la siguiente reaccin:
HCl(g) +O
2
(g) H
2
O(g) +Cl
2
(g) (H = -114.36 KJ)
Cul ser el efecto sobre la cantidad de HCl (g) en el equilibrio si: a) se agrega O
2
(g), b) la
temperatura se reduce a 160 C, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original,
d) se agrega gas inerte al sistema.
Solucin: sta comprende las siguientes etapas
Escribir e igualar la ecuacin qumica
Escribir la expresin del cociente de reaccin (Q)
Comparar con la constante de equilibrio K para cada inciso
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
124
EQUILIBRIO QUMICO
Deducir el efecto que causa sobre el HCl(g)
4HCl (g) + O
2
(g) 2H
2
O (g) + 2 Cl
2
(g) + calor
[ ] [ ]
[ ] [ ]
2
4
2
2
2
2
O HCl
Cl O H
Q
a) al agregar O
2
(g) al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), en
consecuencia la reaccin predomina hacia la derecha, provocando disminucin de la
concentracin del HCl.
b) Una disminucin de temperatura provoca una disminucin de calor en los productos,
por tanto el cociente de reaccin Q < K y la reaccin predomina de izquierda a
derecha, en consecuencia disminuye la concentracin del HCl.
c) El aumentar volumen al sistema disminuye la concentracin de las especies
provocando Q > K o mejor an si consideramos aquella regla, que cuando disminuye
la presin la reaccin evoluciona hacia mayor nmero de moles, es decir la reaccin
tiende de derecha a izquierda es decir Q > K y la concentracin del HCl es alterada
con un aumento en su concentracin.
d) Al agregar gas inerte al sistema, ste no participa en la reaccin con ninguna de las
especies presentes en el sistema, sin embargo la presencia del gas inerte disminuye la
capacidad del sistema, es decir su volumen, incrementndose la presin y la reaccin
evoluciona hacia menor nmero de moles, es decir la reaccin predomina de izquierda
a derecha Q < K.
4.8.5 Ecuacin de vant Hoff
os qumicos han determinado constantes de equilibrio para miles de reacciones. Sera
prcticamente imposible catalogarlas a cada temperatura de inters, para cada reaccin. L
Afortunadamente, no se requiere hacerlo. Si se determina la constante de equilibrio Kp
1
para
una reaccin a cierta temperatura T
1
y tambin su H, puede estimarse la constante de
equilibrio a una segunda temperatura T
2
, aplicando la ecuacin de vant Hoff:
Para un proceso exotrmico :
H es negativo

Para un proceso endotrmico :
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
125

,
_

,
_

2 1 1
2
1 1
ln
T T R
H
Kp
Kp

,
_

,
_

2 1 1
2
1 1
ln
T T R
H
Kp
Kp
EQUILIBRIO QUMICO
H es positivo
As como se conoce H para una reaccin y Kp a una determinada temperatura, puede
aplicarse la anterior expresin para calcular Kp a cualquier temperatura.
Ejemplo 4.8.- En un autoclave de 5 litros se coloca una mezcla de limaduras de hierro y agua.
La autoclave se cerr y se calent a 1000 C. Alcanzando el equilibrio se encontr 1.1
g de H
2
y 42.5 g de H
2
O. Hallar la constante de equilibrio Kc para la reaccin:
Fe(s) + H
2
O(g) Fe
3
O
4
(s) + H
2
(g)
Solucin: Igualamos la ecuacin y escribimos la constante de equilibrio en funcin a las
concentraciones:
3 Fe(s) + 4 H
2
O(g) Fe
3
O
4
(s) + 4 H
2
(g)
[ ]
[ ]
4
2
4
2
O H
H
Kc
Recuerde las concentraciones del hierro slido y xido doble de hierro son prcticamente
constantes e igual a la unidad, en consecuencia determinando las concentraciones del
hidrgeno gaseoso y del vapor de agua y reemplazando datos:
La concentracin del H
2
:
[ ]
2
2
2 2
2
2
2
mol
0.55
1
H mol 0.55
H H mol 0.55
H g 2
H mol 1
H g 1.1 H


La concentracin del H
2
O:
[ ] O H O O
O
O
2
2
2 2
2
2
2
mol
2.36
1
H mol 2.36
H H mol 2.36
H g 18
H mol 1
O H g 42.5


3
4
10 2.95
mol/ 0.472
mol/ 0.11
Kc


1
]
1

Ejemplo 4.9.- Entre 600 C y 800 C, el calor correspondiente a la reaccin


2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g) es igual a - 45 500 cal. A 600 C el valor de Kp
es 95.8 atm
-1
. Calcular: a) el valor de Kp a 1000 K; la temperatura a la cual el SO
3
a la
presin de 1 atm est disociado en un 50%.
Solucin: a) Determinacin de la constante Kp a 1000 K
T
1
= 600 + 273 = 873 K
Kp
1
= 95.8 atm-1
T
2
= 1000 K
Kp
2
= ?
Aplicando la ley de vant Hoff:
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
126
EQUILIBRIO QUMICO

,
_

,
_

2 1 1
2
1 1
ln
T T R
H
Kp
Kp

,
_


,
_

1000
1
873
1
1.987
500 45 -
95.8
Kp
ln
2
3.33
95.8
Kp
ln
2

,
_

aplicando antilogaritmos en ambos miembros:


0358 . 0
95.8
Kp
2

Kp2 = 3.43 atm
-1
b) Para determinar la temperatura debemos evaluar la constante de equilibrio Kp
2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
Moles 2SO
2
O
2
2SO
3
Iniciales 0 0 1
Formados + 2x + x -.-
Consumidos -.- -.- -2x
Presentes 2x x 1-2x
= 2x/1 100% = 50% x = 0.25
Presentes 0.5 0.25 0.5
Fraccin
molar
4 . 0
25 . 1
5 . 0
2 . 0
25 . 1
25 . 0
4 . 0
25 . 1
5 . 0

Presiones
parciales
0.41 =
0.4
0.21 = 0.2 0.41 = 0.4
La constante de equilibrio es:
1 -
3 2
2 2
2
2
SO
2
SO
3
atm 5
atm 0.2 0.4
atm 0.4
PO P
P
Kp
2
3

Aplicando la ecuacin de vant Hoff:

,
_

,
_

2 3 3
2
T
1
T
1
R
H
Kp
Kp
ln
Kp
3
= 5 atm
-1
Kp
2
= 95.8 atm
-1
T
2
= 873 K
T
3
= ?

,
_


,
_

873
1
T
1
1.987
500 45 -
5
95.8
ln
3
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
127
EQUILIBRIO QUMICO
K 10 016 . 1
T
1
0.001145
T
1
.84 98 8 2 2 2.9528
3
3
3

,
_


T
3
= 984.25 K
t
3
= 711.25 C
4.8.6 Efecto de un Catalizador
n catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad de una reaccin, pero que
no es consumida por ella. El significado de un catalizador se puede ver en la reaccin
del dixido de azufre con oxgeno para dar trixido de azufre.
U
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
La constante de equilibrio Kc para esta reaccin es 1.710
26
, lo cual indica que para todos los
fines prcticos la reaccin se debe efectuar casi completamente a la formacin de productos.
Sin embargo, cuando el azufre se quema en presencia de aire o de oxgeno, forma
predominantemente SO
2
y muy poco SO
3
. La oxidacin de SO
2
a SO
3
sencillamente es
demasiado lenta, para dar una cantidad significativa de producto. Sin embargo, la velocidad
de la reaccin es apreciable en presencia de un catalizador de platino o de pentxido de
divanadio.
Es importante comprender que un catalizador no tiene efecto sobre la composicin de una
mezcla de reaccin en el equilibrio. Un catalizador solamente acelera para que se alcance el
equilibrio.
Ejemplo 4.10 .- Considere el sistema en equilibrio siguiente:
C(s) + CO
2
(g) 2CO(g) H = 119.8 KJ
Si la reaccin est en equilibrio, Cul ser el efecto sobre el CO despus de: a) aadir
CO
2
(g); b) aadir C(s); c) aplicar calor; d) incrementar la presin del sistema a temperatura
constante; e) adicionar un catalizador.
Solucin: sta comprende las siguientes etapas
Escribir e igualar la ecuacin qumica
Escribir la expresin del cociente de reaccin (Q)
Comparar con la constante de equilibrio K para cada inciso
Deducir el efecto que causa sobre el CO(g)
C (s) + CO
2
(g) + calor 2CO (g)
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
128
EQUILIBRIO QUMICO
Puesto que la reaccin es endotrmica, de acuerdo a lo expuesto en la parte terica, el calor lo
tratamos como si fuera un reactivo.
[ ]
[ ]
2
2
CO
CO
Q
a) al agregar CO
2
(g) al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), en
consecuencia la reaccin predomina hacia la derecha, provocando aumento de la
concentracin del CO.
b) Al aadir C(s) al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), por
consiguiente la reaccin predomina hacia la derecha, provocando aumento de la
concentracin del CO.
c) Al aplicar calor al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), por
consiguiente la reaccin predomina hacia la derecha, provocando aumento de la
concentracin del CO.
d) Al incrementar la presin del sistema, ste evoluciona hacia donde hay menor cantidad de
moles, es decir la reaccin tiende de derecha a izquierda (Q > K), por consiguiente se produce
disminucin en la concentracin del CO(g).
e) La adicin de un catalizador al sistema, hace aumentar la velocidad en la reaccin, sin
afectar en la composicin de la mezcla en equilibrio.
Ejemplo 4.11.- Considere el sistema en equilibrio siguiente:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) H = 87.9 KJ
Explique el efecto sobre la distribucin del material de (a) el aumento de temperatura, b) el
aumento en la presin, c) mayor concentracin de Cloro, d) mayor concentracin de
pentacloruro de fsforo, e) presencia de un catalizador.
Solucin:
a) El aumento de temperatura se puede considerar como reactivo, ya que la reaccin es
endotrmica,
PCl
5
(g) + calor PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Por consiguiente un aumento de temperatura, el cociente de reaccin es menor a la constante
de equilibrio:
Q < K
Por tanto la reaccin tiende de izquierda a derecha.
b) Cuando se aumenta la presin la reaccin evoluciona hacia una menor concentracin de
moles estequiomtricos, la reaccin tiende de derecha a izquierda.
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
129
EQUILIBRIO QUMICO
c) Al aumentar la concentracin de cloro gaseoso, el cociente de reaccin se hace mayor a la
constante de equilibrio
Q > K
Por consiguiente la reaccin evoluciona de derecha a izquierda, se forma mas PCl
5
(g)
d) El incremento de pentacloruro de fsforo hace que el cociente de reaccin sea menor a la
constante de equilibrio hasta restablecerse el equilibrio,
Q < K
La reaccin tiende de izquierda a derecha
e) Un catalizador acelera la reaccin tanto a la derecha como hacia la izquierda, acelera la
tendencia hacia el equilibrio, sin favorecer la reaccin a ninguna de las dos direcciones.
PROBLEMAS RESUELTOS
4.1 Enuncie a) la ley de accin de masas y b) el principio de Le Chtelier
Solucin:
La ley de accin de masas, expresa:
a) Que la velocidad de una reaccin qumica es directamente proporcional a la
concentracin de las especies reaccionantes.
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
130
EQUILIBRIO QUMICO
b) El principio de Le Chatelier se enuncia:
Toda vez que un factor externo perturba el equilibrio de un sistema, sta reacciona
tratando de anular el efecto perturbado.
4.2 De que manera podra determinarse experimentalmente que una reaccin qumica ha
llegado al equilibrio?
Solucin:
Experimentalmente medimos una propiedad fsica del sistema en funcin del tiempo
(densidad, calor). Cuando la propiedad fsica del sistema adquiere un valor constante entonces
el sistema llega al estado de equilibrio.
4.3 a) Defina un catalizador, b) con base a su definicin diga porque es imposible que un
catalizador afecte la concentracin de las especies participantes en un sistema que se halla en
equilibrio.
Solucin:
a) Un catalizador es un agente que, al ser aadido a un sistema reaccionante en cantidades
relativamente pequeas, altera la velocidad con que el sistema alcanza el estado de equilibrio.
b) Por definicin el catalizador afecta nicamente la velocidad con que el sistema alcanza el
estado de equilibrio. El catalizador no reacciona con ninguna especie.
4.4 Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc y Kp para las siguientes reacciones:
a) 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
b) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g)
c) 2H
2
S(g) + 3O
2
(g) 2 H
2
O(g) + 2SO
2
(g)
d) H
2
(g) + FeO(s) 2 H
2
O(g) + Fe(s)
e) NH
4
NO
2
(s) N
2
(g) 2 H
2
O(g)
Solucin.- Las constantes de equilibrio son:
a)
] [O ] [SO
] [SO
Kc
2
2
2
2
3

,
2 2
3
O
2
SO
2
SO
P P
P
Kp
b)
] ][Cl [H
[HCl]
Kc
2 2
2

,
2 2
Cl H
2
HCl
P P
P
Kp
c)
3
2
2
2
2
2
2
2
] [O S] [H
O] [H ] [SO
Kc
,
3
O
2
S H
2
O H
2
SO
2 2
2 2
P P
P P
Kp
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
131
EQUILIBRIO QUMICO
d)
] [H
O] [H
Kc
2
2

,
2
3
H
O H
P
P
Kp
e)
2
2 2
O] ][H [N Kc
2
O H N
2 2
P P Kp
4.5 Cuando una mezcla gaseosa de 1 mol de N
2
y 0.25 moles de O
2
se permite que alcance
el equilibrio a 3000 C se forman 0.125 de oxido ntrico (NO). Calcular la composicin
molar de la mezcla gaseosa obtenida en el equilibrio cuando se calienta a la misma
temperatura , un nmero idntico de moles de nitrgeno y oxgeno.
Solucin: a) sta comprende las siguientes etapas
Escribir e igualar la ecuacin qumica
Se determina las concentraciones de las especies en el equilibrio
Expresar la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares.
Reemplazar datos numricos y efectuar clculos.
N
2
+ O
2
2 NO
Moles N
2
O
2
NO
Iniciales 1.00 1.25 -.-
Formados -.- -.- +2x
Consumidos - x - x -.-
Presentes 1.00 - x 0.25 x 2x
En el equilibrio se forman 0.125 moles de
NO, por tanto: 2x = 0.125, x = 0.0625
Moles en el
equilibrio
0.9375 0.1875 0.125
[ ]

eq
0.9375/V 0.1875/V 0.125/V

concentraciones molares en el equilibrio


La constante de equilibrio Kc ser:
0889 . 0
V
0.1875
V
0.9375
V
0.125
] ][O [N
[NO]
Kc
2
2 2
2

1
]
1

1
]
1

1
]
1


Cuando la cantidad de moles de nitrgeno y oxgeno son iguales: 1 mol N
2
= 1 mol de O
2
,
(sta seleccin es arbitraria)
Moles N
2
O
2
NO
Iniciales 1.00 1.00 -.-
Formados -.- -.- +2x
Consumidos - x - x -.-
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
132
EQUILIBRIO QUMICO
Presentes 1.00 - x 1.00 - x 2x
[ ]

eq
1.0
x /V
1.0
x /V
2x/V

concentraciones molares en el equilibrio


Considerar la constante de equilibrio calculada y expresar en funcin de las
concentraciones molares:
0.130 x
x 1
2x
0.298
x 1
2x
0.0889
x 1
2x
0.0889
V
x - 1
V
2x
] ][O [N
[NO]
Kc
2
2
2
2 2
2

,
_


1
]
1

1
]
1


Los moles presentes en el equilibrio sern:
nN
2
= 1 0.13 = 0.87
nO
2
= 1 0.13 = 0.87
nNO = 2 (0.13) = 0.26
n
total
= 0.87 + 0.87 + 0.26 = 2.0
La composicin molar de est a mezcla es:
13.00% 100%
2
0.26
%n
43.50% 100%
2
0.87
%n
43.50% 100%
2
0.87
%n
NO
O
N
2
2



4.6 Una mezcla de un mol de CO
2
y un mol de H
2
, se obtiene el equilibrio a 25 C y 0.10 atm,
ocurriendo parcialmente la reaccin:
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g)
En el equilibrio se encuentra 0.16% volumen de CO. Calcular la constante de equilibrio.
Solucin: a) sta comprende las siguientes etapas
Escribir e igualar la ecuacin qumica
Se determina las concentraciones de las especies en el equilibrio
Expresar la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares.
Reemplazar datos numricos y efectuar clculos.
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g)
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
133
EQUILIBRIO QUMICO
Moles CO
2
H
2
CO H
2
O
Iniciales 1.0 1.0 0 0
Formado
s
-.- -.- + x + x
Consumi
dos
- x - x -.- -.-
Presente 1.0 x 1.0 x x x
Moles totales en equilibrio = 2 moles
Fraccin
molar
2
0 . 1 x
2
0 . 1 x
2
x
2
x
Presin
parcial
2
0 . 1 x
Pt
2
0 . 1 x
Pt
2
x
Pt
2
x
Pt
Recordemos que: %V = % = 0.16, = 0.0016
La fraccin molar del CO ser:
0.0032 x 0.0016
2
x

En consecuencia las presiones parciales de las sustancias presentes en el equilibrio son:
PCO
2
= 0.4984 Pt
PH
2
= 0.4984 Pt
PCO = 0.0016 Pt
PH
2
O = 0.0016 Pt
La constante de equilibrio Kp es:
( )
( )
5
2 2
2 2
10 1.03
Pt 0.4984
Pt 0.0016
kp


La constante de equilibrio Kc es:
( )
n
RT Kp Kc

puesto que n = 2 2 = 0
Kc = Kp = 1.03 10
-5
La constante de equilibrio Kx es:
[ ]
n
t
P Kx Kp
puesto que n = 2 2 = 0
Kx = Kp = 1.03 10
-5
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
134
EQUILIBRIO QUMICO
4.7 Considerando el sistema A + B C, en estado de equilibrio. Se hizo un experimento en
el que la concentracin de A y B era inicialmente de 0.500 M y se encontr que, al llegar la
reaccin al equilibrio, la concentracin de B era de 0.400 M. a) Calcular la concentracin de
cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) calcular la constante de equilibrio Kc.
Solucin:
A + B C
Concentracin A B C
Inicial 0.5 0.5 -.-
Formado -.- -.- +x
Consumido - x - x -.-
Presente 0.5 x 0.5 - x x
La concentracin de B = 0.4 = 0.5 x x
= 0.1
Las concentraciones en el equilibrio son:
[A] = [B] = 0.5 0.1 = 0.4 M
[C] = 0.1
La constante de equilibrio es:
( )
625 . 0
4 . 0
1 . 0
] ][ [
] [
2

B A
C
Kc
4.8 Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de yoduro de
hidrgeno, se cierra y se calienta a 400 C. a) Determinar la composicin de la mezcla en
equilibrio si la constante Kp para el proceso H
2
+ I
2
2HI es igual a 59.4 a dicha
temperatura, b) determinar el tanto por ciento de yoduro de hidrgeno disociado y c) la
presin de la mezcla gaseosa resultante.
Solucin: a) sta comprende las siguientes etapas:
Escribir e igualar la ecuacin qumica
Determinamos la concentracin del yoduro de hidrgeno
Se determina las concentraciones de las especies en el equilibrio
Expresar la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares.
Reemplazar datos numricos y efectuar clculos.
H
2
+ I
2
2HI
HI mol 0.04464
22.4
mol 1
HI 1

moles H
2
I
2
2HI
iniciales 0 0 0.04464
formados +x +x -.-
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
135
EQUILIBRIO QUMICO
consumidos -.- -.- -2x
Presentes x x 0.04464 - 2x
Totales: nT = x +x + 0.04464 2x = 0.04464
Fraccin
molar 04464 . 0
x
04464 . 0
x
004464
2 04464 . 0 x
Presin
parcial
t
P
x
04464 . 0
t
P
x
04464 . 0
t
P
x
004464
2 04464 . 0
La constante Kp en funcin a presiones parciales es:
x
2x 0.04464
7.707
x
2x 0.04464
59.4
x
2x 0.04464
P
0.04464
x
P
0.04464
2x 0.04464
59.4
P
0.04464
x
P
0.04464
2x 0.04464
] [ ] [
] [
Kp
2
2
2
t
t
2
t
2
t 2
2 2


,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

I H
P P
HI
resolviendo la ecuacin:
x = 0.00460
Por tanto, la composicin de moles de la mezcla en equilibrio es:
0.00460 moles de H
2
0.00460 moles de I
2
y los moles de HI:
0.04464 2 ( 0.00460 ) =0.03544 moles de HI
b) el tanto por ciento de yoduro de hidrgeno disociado es:
20.61% 100
0.04464
0.0460 2
100%
0.04464
2x
%HI


c) La presin resultante se calcula con la ecuacin general de los gases ideales
PV = nRT
atm 2.46 P
1
673K
mol K
at
0.082 0.04464mol
V
nRT
P

COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA


136
EQUILIBRIO QUMICO
4.9 Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200 C 4.24 g de PCl
5
, 2.88 g de PCl
3
y
5.46 g de Cl
2
. Hallar las constantes Kc y Kp para la disociacin del PCl
5
a esta temperatura.
Solucin: a) sta comprende las siguientes etapas:
Escribir e igualar la ecuacin qumica
Determinamos la cantidad de moles de cada especie
Se determina las concentraciones de las especies en el equilibrio
Expresar la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares.
Reemplazar datos numricos y efectuar clculos.
2
2
2
2
5
3
3
3
5
5
5
5
Cl mol 0.0769
Cl g 71
Cl mol 1
Cl g 5.46
PCl mol 0.0209
PCl g 137.5
PCl mol 1
PCl g 2.88
PCl mol 0.0203
PCl g 208.5
PCl mol 1
PCl g 4.24



PCl
5
PCl
3
+ Cl
2
Moles PCl
5
PCl
3
Cl
2
Presentes 0.0203 0.0209 0.0769
[ ]

eq
10
0203 . 0
10
0209 . 0
10
0769 . 0
[ ]

eq
2.03 10
-3
2.09 10
-3
7.69 10
-3
[ ]

eq
representa concentracin molar

mol
10 7.92 Kc
] 10 [2.03
] 10 ][7.69 10 [2.09
] [PCl
] ][Cl [PCl
Kc
3
3
3 3
5
2 3



Kp = Kc[RT]
n
n = 2 1 = 1
Kp = 7.92 10
-3
[0.082473]
1
Kp = 0.3072 atm
4.10 Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15.23 g de yodo
slido se llena con yoduro de hidrgeno a 25 C y 743 mmHg. Se cierra
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
137
I
2
HI
EQUILIBRIO QUMICO
el matraz y se calienta a 450 C. Calcular la composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio.
La constante Kc para el proceso:
H
2
+ I
2
2HI
Es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del yodo slido.
Solucin: a) sta comprende las siguientes etapas:
Determinamos la cantidad de moles de cada especie
Se determina las concentraciones de las especies en el equilibrio
Expresar la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares.
Reemplazar datos numricos y efectuar clculos.
2
2
2
2
I mol 0.060
I g 254
I mol 1
I g 15.23
La cantidad de moles de HI se calcula a partir de la ecuacin de estado.
PV = nRT
HI mol 0.040
298K
mol K
mmHg
62.4
mmHg 743 1
RT
PV
n

Tabulando los datos:


Moles H
2
I
2
2HI
Iniciales -.- 0.060 0.040
Formados + x + x -.-
Consumidos -.- -.- - 2x
Presentes x 0.06 + x 0.040 - 2x
[ mol/ ]

eq
x/1 0.06 + x /1 0.040-2x/V

concentraciones molares en el equilibrio


Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio tenemos:
2
2 2
2 2
2
] x][mol/ [x][0.06
] [mol/ 2x] [0.040
] ][I [H
[HI]
50.9


Desarrollando la expresin se tiene la siguiente ecuacin de segundo grado.
46.9 x
2
+ 3.134 x - 1.6 10
-3
= 0
Resolviendo la ecuacin
x = 5.065 10
-4
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
138
EQUILIBRIO QUMICO
moles de hidrgeno = 5.065 10
-4
moles de yodo = 0.06 + 5.065 10
-4
= 0.0605
moles de HI = 0.040 1.013 10
-3
= 0.039
4.11 Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3 se
calienta a 400 C y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene,
en presencia de un catalizador adecuado, existe un 15.11% de NH
3
. Calcular la constante Kp a
400 C para el proceso:
N
2
+ 3 H
2
2 NH
3
Solucin: La relacin molar N
2
:H
2
; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrgeno
e hidrgeno son 0.25 de N
2
y 0.75 de H
2
; as que:
moles N
2
3H
2
2NH
3
iniciales 0.25 0.75 -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos - x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 3x 2 x
Totales: n
T
= 1 2x
Fraccin
molar
2x 1
x 0.25

2x 1
3x 0.75

2x 1
2x

Puesto que se tiene como referencia el tanto por ciento de NH


3
, se puede estimar a partir de
este dato la fraccin molar de esta especie.
%V = 15.11% = %
la fraccin molar del NH
3
es:
0.1511
2x 1
2x

x = 0.06563
Las fracciones molares son:

nitrgeno
= 0.212

Hidrgeno
= 0.637

Amoniaco
= 0.151
En consecuencia las presiones parciales de las especies presentes en el equilibrio son:
P
nitrgeno
= 0.212 50 atm = 10.6 atm
P
Hidrgeno
= 0.637 50 atm = 31.85 atm
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
139
EQUILIBRIO QUMICO
P
Amoniaco
= 0.151 50 atm = 7.55 atm
La constante Kp es:
2 4
4 3
2 2
atm 10 1.66
atm (31.85) 10.6
atm (7.55)
Kp

4.12 La constante Kp para la reaccin:


N
2
+ 3 H
2
2 NH
3
A 450 C es igual a 0.0000519 atm
-2
. Calcular el tanto por ciento en volumen de NH
3
que
existir en la mezcla gaseosa en equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en
volumen un 25% de N
2
y un 75% de H
2
a 450 C y 100 atm. en presencia de un catalizador.
Solucin.- Se realiza el balance correspondiente a la reaccin, una vez establecida la constante
de equilibrio se determina la fraccin molar del NH
3
, y a partir de ello el porcentaje en
volumen de esta especie.
moles N
2
3H
2
2NH
3
iniciales 1/4 -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos - x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 3x 2 x
Totales: n
T
= 1 2x
Fraccin
molar
2x 1
x 4 / 1

2x 1
3x 4 / 3

2x 1
2x

La expresin de la constante de equilibrio es:


3
H N
2
NH
2 2
3
P P
P
Kp
( )
( )
4
3
2
2
5
atm 100
2x 1
3x
4
3
2x 1
x
4
1
atm 100
2x 1
2x
10 5.19

,
_

,
_

,
_



factorizando y simplificando:
( )
2
3
2
5
atm 100
2x 1
x
4
1
27
2x 1
x
4
1
2x 1
2x
10 5.19

,
_

,
_

,
_



COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
140
EQUILIBRIO QUMICO
efectuando operaciones:
( )
2
4
4
2
2 5
atm 100
4
1
2x 1
x 4 1
27
2x 1
2x
atm 10 5.19

,
_

,
_



4
2
2x 1
4x 1
2x 1
2x
0.0547

,
_

,
_

Extrayendo raz cuadrada en ambos miembros:


2
2x 1
4x 1
2x 1
2x
0.234

,
_

Simplificando y desarrollando se tiene:


7.744 x
2
3.872x + 0.234 = 0
x
1
= 0.43
x
2
= 0.07
La primera raz no es una solucin, Ud. mismo puede verificar para la fraccin molar del
nitrgeno, no existe fraccin molar negativo, por esta razn lgica no se toma en cuenta esta
raz.
La solucin de la ecuacin de segundo grado es x
2
= 0.07, por consiguiente: La fraccin molar
del amoniaco es:
0.1630
0.86
0.14
0.07 2 1
0.07 2
2x 1
2x

3
NH

Puesto que:
%V = %
%V
Amoniaco
= 0.1630100% = 16.30%
4.13 El valor de Kc para la reaccin:
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g)
es 3.310
-2
a 300 C. Calclese la masa de HI formado en gramos, cuando al colocar en un
matraz de dos litros 1 mol de H
2
, 1 mol de vapor de yodo y 0.001 moles de HI, se deja que
alcance el equilibrio la mezcla gaseosa a la temperatura indicada.
Solucin.- Est claro que la reaccin tiende de derecha a izquierda, es decir, el hidrgeno y el
yodo reaccionan para formar HI.
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
141
EQUILIBRIO QUMICO
moles 2HI H
2
I
2
iniciales 0.001 1 1
formados + 2x -.-
consumidos -.- - x - x
Presentes 0.001 +
2x
1 - x 1 x
Concentracin
molar
2
2 001 . 0 x +
2
x 1
2
x 1
Se escribe la expresin de la constante de equilibrio y a partir de ella determinar el valor de x.
[ ] [ ]
[ ]
2
2
2
2
2 2
2x 0.001
x 1
2
2x 0.001
2
x 1
HI
I H
Kc
,
_

,
_

,
_

Sacando raz cuadrada en ambos miembros:


2x 0.001
x 1
10 3.3
2
+



0.1817(0.001 + 2x) = 1 - x
Resolviendo:
1.3634 x = 9.999
x = 0.733
El nmero de moles de yoduro de hidrgeno formados es:
n
HI
= 0.001 + 2 x = 0.001 + 2 0.733 = 1.467 mol
La masa de yoduro de hidrgeno es por consiguiente:
HI g 187.78
HI mol 1
HI g 128
HI mol 1.467
4.14 Consideremos el sistema gaseoso 2A + B C + 2D en equilibrio a 50 C. Se hizo un
experimento en el cual la presin inicial de A y de B era de 0.100 y 1.00 atm,
respectivamente. Al llegar al equilibrio la presin parcial de D era 0.0375 atm. Calcular: a) la
presin parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y c) Kc
Solucin: a) Se efecta una tabulacin en funcin de las presiones en forma ordenada, para
luego realizar el anlisis correspondiente en equilibrio de presiones.
Presin 2A B C 2D
inicial 0.1 1.0 0 0
disminuye -2p -p -.- -.-
aumenta -.- -.- + p + 2p
En el
equilibrio
0.1 - 2p 1 - p p 0.0375
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
142
EQUILIBRIO QUMICO
A partir de la presin del gas D en equilibrio se tiene:
2p = 0.0375
p = 0.01875
P
A
= 0.1 2p = 0.1 2 0.01875 = 0.0625 atm
P
B
= 1 p = 1 0.01875 = 0.98125 atm
P
C
= p = 0.01875 atm
P
D
= 0.0375 atm
b)
3
2
2
B
2
A
2
D C
10 6.88
(0.98125) (0.0625)
(0.0375) (0.01875)
P P
P P
Kp

c)
Kp = Kc (RT)
n
n = (1 + 2) ( 1 + 2) = 0
Kp = Kc = 6.88 10
-3
4.15 Consideremos el sistema gaseoso A + B C + D, en estado de equilibrio. La
concentracin inicial de reaccionantes y productos es de 0.100 M. Si al llegar al equilibrio la
concentracin de D era de 0.123 M, a) calcular la concentracin de cada una de las especies y
b) Kc.
Solucin: a) Se efecta una tabulacin en funcin de las concentraciones en forma ordenada,
para luego realizar el anlisis correspondiente en equilibrio de acuerdo a las concentraciones
de cada especie.
Concentracin A B C D
inicial 0.1 0.1 0.1 0.1
disminuye - x - x -.- -.-
aumenta -.- -.- + x + x
En el
equilibrio
0.1 - 2p 1 - p p 0.123
[D] = 0.1 + x = 0.123 mol/l
x = 0.023
[C] = 0.123 mol/l
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
143
EQUILIBRIO QUMICO
[A] = [B] 0.1 - x = 0.1 - 0.023 = 0.077 mol/l
b)
[ ] [ ]
[ ] [ ]
2.55
(0.077) (0.077)
(0.123) (0.123)
B A
D C
Kc

4.16 Cuando 0.0060 moles de yodo se agregan a un frasco de un litro que contiene 0.014
moles de cloruro de nitrosilo (NOCl), tiene lugar incompletamente la reaccin:
2 NOCl(g) + I
2
(g) 2 NO(g) + 2ICl(g)
y la presin de equilibrio a 452 K llega a ser de 0.922 atm. Calcular Kp y Kc
moles 2
NOCl(g)
I
2
(g) 2 N0 2 ICl
iniciales 0.014 0.0060 -.- -.-
formados -.- -.- + 2x + 2x
consumidos - 2x - x -.- -.-
Presentes* 0.014 - 2x 0.0060 x 2 x 2x
Fraccin
molar x 0.020
2x 0.014
+

x 0.020
x 0.0060
+

x 0.020
2x
+ x 0.020
2x
+
* La cantidad de moles totales para hallar la fraccin molar es:
n
T
= 0.014 2x + 0.0060 x + 2x + 2x = 0.020 + x
Por consiguiente las presiones parciales de cada especie son:
Presiones
parciales x 0.020
2x 0.014
+


Pt
x 0.020
x 0.0060
+


Pt
x 0.020
2x
+

Pt
x 0.020
2x
+

Pt
La constante Kp :
2
I
2
NOCl
2
ICl
2
NO
P P
P P
Kp

x) (0.0060 2x) x)(0.014 (0.020


16x
Pt
x 0.020
x 0.0060
Pt
x 0.020
2x 0.014
Pt
x 0.020
2x
Kp
2
4
2
4
+

,
_


,
_

,
_

El valor de x se puede evaluar a partir de la ecuacin general de los gases ideales PV = nRT:
0.0249
452K
mol K
atm
0.082
1 0.922atm
RT
PV
x 0.020


COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
144
EQUILIBRIO QUMICO
Por consiguiente: x = 0.0249 0.020 = 4.9 10
-3
Reemplazando en la expresin de la constante de equilibrio Kp:
) 10 4.9 (0.0060 ) 10 4.9 2 (0.014 ) 10 4.9 (0.020
) 10 16(4.9
Kp
3 2 3 3
4 3

atm 19.09
) 10 (1.1 ) 10 (1.764 (0.0249)
10 9.223
Kp
3 5
9

La constante de equilibrio Kc est dada por:


n
(RT) Kp Kc


donde n = (2 + 2 ) (2 + 1 ) = 1
4.17 Consideremos el sistema gaseoso A + B 2C en equilibrio a 25 C. Se hizo un
experimento en el cual la presin parcial de A y de B era inicialmente de 0.375 atm; al llegar
al equilibrio la presin parcial de C era de 0.500 atm. Calcular: a) La presin parcial de cada
una de las especies en el estado de equilibrio, b) la constante de equilibrio Kp y c) la constante
de equilibrio Kc.
Solucin: Se tabula los datos del problema.
Presin A B 2C
inicial 0.375 0.375 0
disminuye - p - p -.-
aumenta -.- -.- + 2p
En el
equilibrio
0.375 - p 0.375 - p 0.500
En el equilibrio se tiene que:
Pc = 2 p = 0.500 atm
p = 0.25 atm
P
A
= P
B
= 0.375 p = 0.375 0.25 = 0.125 atm
b)
16
125 . 0
5 . 0
2
2 2

B A
C
P P
P
Kp
4.18 Hallar el grado de disociacin de 0.01 moles de PCl
5
contenidos en un recipiente de 1
litro de capacidad a 250 C para la disociacin del PCl
5
a esta temperatura, Kp es igual a 1.79
atm
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
145

mol/ 0.515
mol
37.064
19.09
452K
mol K
atm
0.082 19.09atm Kc
1

1
]
1


,
_

mol/ 0.4174
mol
42.886
1.79
K 23 5
mol K
atm
0.082 1.79atm Kc
1

1
]
1


,
_

EQUILIBRIO QUMICO
Solucin: Nuestra metodologa contina con llevar en forma ordenada los datos del problema,
tabulando se tiene:
Moles PCl
5
PCl
3
Cl
2
Iniciales 0.01 0 0
consumidos -x -.- -.-
formados -.- + x + x
En el equilibrio 0.01 - x x x
Concentracin
molar 1
x 0.01
1
x
1
x
La constante de equilibrio Kc est dada por:
n
(RT) Kp Kc


donde n = ( 1 + 1 ) ( 1 ) = 1
La expresin de la constante de equilibrio Kc para las especies y considerando los datos
tabulados es:
[ ] [ ]
[ ]

mol/
x 0.01
x
1
x 0.01
1
x
PCl
Cl PCl
Kc
2
2
5
2 3

1
]
1

es decir:
x 0.01
x
0.4174
2

x
2
+ 0.04174 - 4.174 10
-4
= 0
resolviendo:
2
10 6696 . 1 04174 . 0 04174 . 0
3 2
+ t
x
x = 8.335 10
-3
moles
Por tanto, el grado de disociacin es:
0.834
0.01
10 8.335

4.19 Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A


182 C y presin de 1 atm, se disocia en un 29.2 %. Calcular las constante a) Kp y b) Kc para
la disociacin del SbCl5 a esta temperatura y c) hallar la presin a la cual se disociara en un
60%
Solucin: a) Cuando no existe datos de moles de las especies que intervienen en un
determinado proceso y cuando se trata de disociacin, se considera por lo general 1 mol de la
sustancia que se disocia, por tanto, tabulando los datos:
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
146
EQUILIBRIO QUMICO
Moles SbCl
5
SbCl
3
Cl
2
Iniciales 1 0 0
consumidos - -.- -.-
formados -.-
+ +
En el equilibrio 1 -
fraccin molar
1
1
+

+ 1

+
Presiones parciales
1
1
+


Pt
1

+
Pt
1

+
Pt
Una expresin general para determinar la constante de equilibrio Kp es:
Pt
1

Pt
1
1
Pt
1

Kp
2
2
2
2

,
_

,
_

Puesto que el grado de disociacin es 29.2% o 0.292, las fracciones molares y presiones
parciales son:
La constante de equilibrio Kp es por consiguiente:
atm 0.09321
atm 0.548
atm 0.226
P
P P
Kp
2 2
SbCl
Cl SbCl
5
2 3

o utilizando la expresin general de la constante Kp:


atm 0.09321 atm 1
0.292 1
0.292
Pt
1

Kp
2
2
2
2

b) La constante de equilibrio Kc es:

mol/ 0.0025
mol
37.31
0.09321
K 455
mol K
atm
0.082 atm 09321 . 0 Kc
1

1
]
1


,
_

COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA


Moles SbCl
5
SbCl
3
Cl
2
fraccin molar 0.548 0.226 0.226
Presiones parciales 0.548 atm 0.226 atm 0.226 atm
147
EQUILIBRIO QUMICO
c) Para determinar la presin a la cual se disocia en un 60%, se considera la ecuacin de la
constante de equilibrio descrito, es decir:
0.09321 Pt
0.6 1
0.6
atm 0.09321 Pt
1

Kp
2
2
2
2

Despejando Pt:
atm 0.166
0.5625
atm 0.09321
Pt
4.20 A 250 C y presin de 1.261 atm, la densidad de vapor del PCl
5
con respecto al
hidrgeno es igual a 58.5. Hallar la constante Kp para la disociacin del PCl
5
a esta
temperatura. (H = 1.008; P = 30.975, Cl = 35.457)
Solucin: La densidad del vapor de antimonio es:

Sb
= 0.05928 g/ 58.5 = 3.468 g/
El nmero de moles de vapor de pentacloruro de antimonio por litro es:
0.01665
g/mol 208.26
g 3.468
n
5
PCl

Tabulando en funcin al grado de disociacin:
Moles PCl
5
PCl
3
Cl
2
Iniciales 0.01665 0 0
Consumidos -x -.- -.-
Formados -.- + x + x
En el equilibrio 0.01665 x x x
fraccin molar
x 01665 . 0
x 0.01665
+

x 01665 . 0
x
+ x 01665 . 0
x
+
Presiones parciales
x 01665 . 0
x 0.01665
+


Pt
x 01665 . 0
x
+

Pt
x 01665 . 0
x
+

Pt
Pt
x 01665 . 0
x
Pt
x 01665 0.
x 01665 . 0
Pt
x 01665 . 0
x
Kp
2 2
2
2
2

,
_

,
_

Para resolver el problema debemos de evaluar x:


El nmero de moles totales es 1 + x
A partir de la relacin de densidades:
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
148
EQUILIBRIO QUMICO

g
0.0592
523K
mol K
atm
0.082
mol
g
2.016 1.261atm
RT
PM

2
H


0.0294mol
523
mol K
atm
0.082
1 1.261atm
RT
PV
) x 0.01665 (


x = 0.01275
Por consiguiente las la constante de equilibrio Kp es:
[ ]
atm 1.79 atm 1.261
(0.01275) (0.01665)
(0.01275)
Pt
x 01665 . 0
x
Kp
2 2
2
2 2
2

4.21 A 25 C y 1 atm de presin, se disocia el 12% de perxido de nitrgeno en dixido de


nitrgeno. Determinar: a) la constante de equilibrio Kp, b) el porcentaje de disociacin a 25
C y una presin total de 0.1 atm,
Solucin: a) El lector debe comprender que cuando los datos estn en funcin a disociacin,
sta, el problema debe plantearse consideran al tanto por 1, es decir la cantidad de moles al
principio es 1.0, tabulando los datos se tiene:
Moles N
2
O
4
2 NO
2
iniciales 1 0
consumidos - 0.12 -.-
formados -.- + 0.24
En el equilibrio 0.88 0.24
Moles totales = 0.88 + 0.24 = 1.12
fraccin molar 0.786 0.214
Presiones parciales
0.786 Pt 0.214 Pt
Pp 0.786 atm 0.214 atm
Por consiguiente la constante Kp es:
( )
atm
atm
atm
P
P
Kp
O N
NO
058 . 0
786 . 0
214 . 0
2 2
2
4 2
2

b) Si es el grado de disociacin:
Moles N
2
O
4
2 NO
2
iniciales 1 0
consumidos - -.-
formados -.-
+ 2
En el equilibrio 1 - 2
Moles totales = 1 - + 2 = 1 +
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
149
EQUILIBRIO QUMICO
fraccin molar

1
1

+ 1
2
Presiones parciales

1
1
0.1atm

+ 1
2
0.1 atm
A partir del inciso a), Kp = 0.058 =
2
2
2
1
4 . 0
1 . 0
1
1
1 . 0
1
2

,
_

,
_

+
Resolviendo la ecuacin de segundo grado hallamos que = 0.36
PROBLEMAS PROPUESTOS
4.1 Escriba la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las
siguientes reacciones. En cada caso, indicar si la reaccin es homognea o
heterognea.
a) 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
b) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl(g)
c) 2H
2
S(g) + 3 O
2
(g) 2H
2
O(g) + 2SO
2
(g)
d) H
2
(g) + FeO(s) H
2
O(g) + Fe(s)
e) NH
4
NO
2
(s) N
2
(g) + 2H
2
O(g)
4.2 El bromuro de hidrgeno gaseoso se introduce en un matraz a 425 C, en donde se
descompone parcialmente a hidrgeno y bromo:
2HBr(g) H
2
(g) + Br
2
(g)
Se encuentra que en el equilibrio [HBr] = 4.3010
-1
M, [H
2
] = 2.7810
-5
M y [Br
2
] =2.7810
-2
M. Determinar la constante de equilibrio Kc b) El equilibrio favorece a los reactivos o a los
productos?
4.3 La constante de equilibrio para la reaccin:
2H
2
O(g) + 2 Cl
2
(g) 4HCl(g) + O
2
(g)
es 0.0752 a 480 C a) Cul es el valor de Kp para la reaccin:
4HCl(g) + O
2
(g) 2H
2
O(g) + 2 Cl
2
(g)
b) Cul es el valor de Kc para la reaccin:
4HCl(g) + O
2
(g) 2H
2
O(g) + 2 Cl
2
(g).
4.4 Considere el sistema gaseoso:
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
150
EQUILIBRIO QUMICO
2A+ B 2C
a 25 C. Al realizar un experimento con el sistema, se observ que la presin inicial de A y B
fue inicialmente de 0.375 atm y que al llegar al equilibrio la presin parcial de C fue 0.3 atm.
Calcular: a) la presin parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y
c) Kc.
4.5 Un matraz de 1 litro contiene 6.28 milimoles de N
2
O
4
. Al calentar a 25 C la presin
gaseosa es de 0.2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reaccin
N
2
O
4
2NO
2
a dicha temperatura.
Rpta. 0.005851 moles/litro, 0.143 atm
4.6 Cuando se calientan 33.02 g de yodo gaseoso y 1 g de hidrgeno hasta el equilibrio, a 470
C, en un matraz de 2 litro de capacidad, la mezcla en el equilibrio contiene 1.363 g de yodo,
a) cuntos moles de cada uno de los gases estn presentes en la mezcla en el equilibrio?, b)
cul es la constante de equilibrio Kp?, c) Si el sistema se perturba con 20 g de yoduro de
hidrgeno, cules sern las concentraciones en el equilibrio?
4.7 Hallar el volumen del recipiente que al contener 1 g de N
2
O
4,
la

presin ejercida a 45 C es
de 2 atm. Las constantes Kc

y

Kp para la disociacin del N
2
O
4
a esta temperatura son,
respectivamente, 0.02577 moles/litro y 0.672 atm. Rpta. 0.1812 litros
4.8 a) Determine el nmero de moles de Cl
2
producidos en el equilibrio cuando se calientan 1
mol de PCl
5
a 250 C, en un recipiente con una capacidad de 10 litros a 250 C, b) determine
el grado de disociacin del PC
5
4.9 Un recipiente de 1.891 litros contiene 0.030 moles de PCl
3
, 0.030 moles de Cl
2
y 0.060
moles de PCl
5
en equilibrio a 200 C. Determinar: a) la constante Kc para la disociacin del
PCl
5
a esta temperatura, b) la presin de la mezcla gaseosa, c) la composicin molar de la
mezcla gaseosa si a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d) la presin de
la mezcla en estas nuevas condiciones.
Rpta. a) 0.007931 mol/litro, b) 2.461 atm c) 0.00225 moles de PCl
3
y Cl
2
, 0.0675 moles PCl
5
,
d) 4.615 atm
4.10 Se introduce PCl
5
puro en una cmara evacuada y llega a su equilibrio a 250 C y 2.0
atm. El gas en el equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. a) Calcular Kp, b) Si la
mezcla de gases se expande hasta hasta 0.2 atm a 250 C, calcular: c) el grado de disociacin
de PCl
5
en el equilibrio, d) el porcentaje de Cl2 en la mezcla de gases en el equilibrio, e) La
presin parcial del cloro gaseoso de la mezcla en el equilibrio.
4.11 Hallar el grado de disociacin de 0.01 moles de PCl
5
contenidos en un recipiente de 1
litro de capacidad a 250 C. Para la disociacin del PCl
5
a esta temperatura, Kp es igual a 1.79
atm.
Rpta. 0.834
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
151
EQUILIBRIO QUMICO
4.12 En un recipiente a 27 C que contiene N
2
O
4
y NO
2
, el grado de disociacin del N
2
O
4
es
del 20% y la presin total del sistema es de 1 atm. Calcule: a) el valor de Kp y b) El
porcentaje de disociacin a 27 C y una presin total de 0.1 atm.
4.13 A 1900 K y a la presin de 1 atm, el vapor de agua est disociado en un 0.302% y a 2000
K en un 0.504. Determinar el calor de disociacin de 1 mol de agua entre estas temperaturas.
Rpta 58 150 cal
4.14 Una mezcla de dos moles de metano y un mol de cido sulfhdrico ha sido introducida en
un recipiente vaco, se calienta a 727 C. Cuando se establece el equilibrio para la reaccin en
estado gaseoso:
CH
4
(g) + 2 H
2
S(g) CS
2
(g) + 4 H
2
(g)
La presin total del recipiente era d 0.92 atm y la presin parcial del hidrgeno de 0.2 atm,
calcular: a) el volumen del recipiente, b) el valor de la constante de concentracin, c) el valor
de la constante de presin y c) el valor de la constante de fraccin molar.
4.15 En un recipiente de capacidad igual 1.876 litros se colocan 20.0 g de yodo y se llena
con hidrgeno a 20 C y 767 mmHg, se cierra el matraz y se calienta a 400 C. Calcular la
cantidad de yoduro de hidrgeno que se forma. Para el proceso:
HI H
2
+ I
2
La constante de equilibrio Kc es igual a 0.1297 a 400 C.
Rpta. 0.1251 moles HI
4.16 Dada la siguiente reaccin:
A(g) + B(g) 2 C(g)
Al realizar un experimento en un recipiente de 3 litros se observ que la presin inicial tanto
de A como de B fue de 0.584 atm a 25 C. Al llegar al equilibrio la presin parcial de C fue de
0.5 atm. Calcular: a) Kp, b) Kc, c) Kx.
4.17 A 400 C se mezclan 0.062 moles de H
2
y 0.042 moles de I
2
. Al establecerse el equilibrio
se forman 0.076 moles de HI. Calcular: a) las constantes de equilibrio Kp, Kc y Kx, b) el
nmero de moles de HI que se formaran al mezclar a la misma temperatura 0.08 moles de H
2

con 0.08 moles de I
2
.
Rpta. Kp = Kc = Kx = 60.15; 9,1272 mol HI
4.18 Considerar el sistema gaseoso
2 M + 2 N 2 P + D
en estado de equilibrio a 400 K. Si en un matraz de 2.5 litros de capacidad se colocan
inicialmente 0.2 moles de M e igual cantidad de N y al llegar la reaccin al estado de
equilibrio se encuentran 0.035 moles de D en el recipiente, calcular: a) la concentracin de
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
152
EQUILIBRIO QUMICO
todas las especies en el estado de equilibrio, b) el valor de la constante de equilibrio Kc, c) el
valor de la constante de equilibrio Kp y d) el valor de la constante de equilibrio Kx
4.19 La constante Kp para la disociacin del PCl
5
en PCl
3
y Cl
2
a 200 C es igual a 0.3075
atm. El calor de reaccin es de 17 380 caloras. Calcular la temperatura a la cual la
disociacin del PCl
5
a una presin de 3 atm es del 50%.
Rpta. 232.2 C
4.20 a 25 C la constante de concentracin para la disociacin del tetrxido de nitrgeno en
dixido de nitrgeno es: Kc = 5.84 10
-3
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Calcular: a) las concentraciones en el equilibrio si se colocan 2.5 g de tetrxido de nitrgeno
en un matraza de 2 litros, b) cules son las nuevas concentraciones en el estado de equilibrio
si el volumen del sistema aumenta repentinamente a 4 litros?
4.21 La constante de equilibrio para el proceso
N
2
+ O
2
NO
puede calcularse muy aproximadamente por la siguiente expresin:
T
4721
0.546 logKp
Hallar: a) las constantes de equilibrio a 1000 C y 1200 C; b) el calor de formacin de 1 mol
de NO a partir de sus elementos c) indicar si la reaccin es endotrmica o exotrmica, d) el
tanto por ciento en volumen de NO en el aire a 1200 C, suponer el aire formado por un 21%
en volumen de O
2
y un79% en volumen de N
2
.
Rpta. a) 6.8710
-4
; 2.1910
-3
; b) 21620 caloras, c) endotrmica, d) 0.089% en volumen NO
4.22 Se calienta a 250 C una cantidad dada de pentacloruro de fsforo y se deja que alcance
el equilibrio a la presin de 1 atm, segn la siguiente reaccin:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Se encuentra que se disocia en un 80%. Si ahora se incrementa la presin sobre la mezcla en
equilibrio de manera que ocupa la mitad del volumen inicial permaneciendo constante la
temperatura. Calcular el porcentaje de disociacin del pentacloruro de fsforo.

4.23 En la siguiente reaccin
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
Kc = 0.50 a 400 C. Calcular las concentraciones en el estado de equilibrio de cada uno de los
componentes si se introduce en el sistema una mezcla de 210
-3
moles de NH
3
, 110
-2
moles
de N
2
y de 110
-1
moles de H
2
en un recipiente de 10 litros.
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
153
EQUILIBRIO QUMICO
4.24 Considere la siguiente reaccin:
2 Cl
2
(g) + H
2
O(g) 4 HCl(g) + O
2
(g) H = - 113 KJ
Se alcanza el equilibrio en un recipiente de 100 ml. Indicar si el nmero de moles de agua
disminuye o aumenta si: a) se agrega oxgeno, b) se agrega 50 ml de un slido inerte, c) se
agrega cloro, d) se aumenta la temperatura, e) se disminuye el volumen del sistema, f) se
aade 50 ml de He, g) se aade un catalizador, h) se retira cloruro de hidrgeno.
4.25 Considerar la siguiente reaccin:
SnO
2
(s) + 2CO(g) Sn(s) + 2CO
2
(g)
Cuya constante de equilibrio es Keq = 1 10
-10
. a) Escribir la expresin de la constante de
equilibrio, b) Explique si el equilibrio estar mas desplazado hacia los productos o hacia los
reactivos, c) Explique si es una reaccin homognea o heterognea, d) Si es una reaccin
exotrmica, cul es el efecto de un aumento de temperatura sobre el equilibrio?
4.26 En la siguiente reaccin de equilibrio:
4HCl(g) + O
2
(g) 2H
2
O(g) + 2 Cl
2
(g) H = - 48.3 Kcal
Con base en el principio de Le Chatelier explique que le ocurrira a la concentracin de
cloruro de hidrgeno y a la constante de equilibrio si: a) se introduce ms oxgeno, b) si se
aumenta la temperatura, c) se introduce un catalizador, d) se disminuye la presin total, e) si
se aumenta gas inerte.
4.27 La constante de equilibrio Kc para la siguiente reaccin:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl(g)
es 21.5 a 23 C. a) Cuales son las concentraciones en equilibrio de una mezcla que
originalmente tiene 0.4 moles/litro de hidrgeno, 0.2 moles /litro de cloro y 7.3 mles/litro de
cloruro de hidrgeno, b) calcular Kp
4.28 En la reaccin:
H
2
+ I
2
2HI
en un recipiente vaco de 3 litros se hacen reaccionar a 500 C 0,5 moles de H
2
y 0.5 moles de
I
2
, siendo Kc = 54. a) Determinar Kp, b) Determinar la presin total en el recipiente, c)
Cuantos moles de yodo quedan sin reaccionar en el equilibrio? d) Determinar la presin
parcial de cada gas en la mezcla.
4.29 Un recipiente de 1.891 litros contiene 0.030 moles de PCl
3
, 0.030 moles de Cl
2
y 0.060
moles de PCl
5
en equilibrio a 200 C. Determinar: a) la constante Kc para la disociacin del
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
154
EQUILIBRIO QUMICO
PCl
5
a esta temperatura, b) la presin de la mezcla gaseosa, c) la composicin molar de la
mezcla gaseosa si a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d) la presin de
la mezcla en estas nuevas condiciones.
Rpta. a) 0.007931 mol/litro, b) 2.461 atm c) 0.00225 moles de PCl
3
y Cl
2
, 0.0675 moles PCl
5
,
d) 4.615 atm
4.30 Un matraz de un litro de capacidad que contiene 15.23 g de yodo slido, se llena con
yoduro de hidrgeno a 25 C y 743 mmHg. Se cierra el matraz y se calienta a 450 C. Calcular
la composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso:
H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
A 450 C es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del yodo slido.
4.31 A temperaturas elevadas, hay un equilibrio dinmico entre el monxido de carbono, el
dixido de carbono y el carbono slido, segn:
C(s) + CO
2
(g) 2CO(g) H = 172.5 KJ
A 850 C, Kc es 0.153
a) Cul es el valor de Kp?
b) Si el sistema de reaccin original consista solamente en carbono y 1.50 atm de CO
2
,
cules son la presiones de CO
2
y CO al establecerse el equilibrio?
c) Cmo cambia la presin del CO en el equilibrio si se disminuye la temperatura?
4.32 Hallar el grado de disociacin de 0.01 moles de PCl
5
contenidos en un recipiente de 1
litro de capacidad a 250 C. Para la disociacin del PCl
5
a esta temperatura, Kp es igual a 1.79
atm.
Rpta. 0.834
4.33 En el caso de la sntesis del amoniaco a 400 C, hallar para cada proceso:
a) Kp para la reaccin: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2NH
3
(g), si Kc = 0.507
b) Kp para la reaccin: 2NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g); y
c) Kc para la reaccin: NH
3
(g) N
2
(g) + 1 H
2
(g)
4.34 A 630 C y 1 atm de presin total en el equilibrio, la densidad de una mezcla gaseosa
obtenida mediante la vaporizacin del SO
3
es de 0.927 g/. Calcular: a) El grado de
disociacin del SO
3
en SO
2
y O
2
, b) la constante de equilibrio Kp de la reaccin:
2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
4.35 A 1400 C el valor de la constante Kc para la reaccin:
2HBr
(g)
H
2
(g) + Br
2
(g)
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
155
EQUILIBRIO QUMICO
es 1.510
-5
. Calcule la concentracin molar en el equilibrio del bromuro de hidrgeno en un
recipiente de 0.5 litros de capacidad, en el cual se colocan 0.2 moles de bromo gaseoso y 0.8
moles de hidrgeno gaseoso. Asimismo determine el valor de Kp.
Rpta. 3.0910
-3
, 2.0610
-3
4.36 Explicar el efecto producido en la reaccin:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) H = 22 Kcal
a) Al aumetar la temperatura, b) aumento de presin c) aumentando la concentracin del cloro
d) aumentando la concentracin del PCl
5
, e) disminuyendo la concentracin del PCl
3
f)
presencia de un catalizador g) aumentando el volumen del sistema.
4.37 Para la reaccin:
2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
las concentraciones de la mezcla en equilibrio a 530 C son: [SO
3
] = 8 mole/litro, [O
2
] = 1
mol/litro y [SO
2
] = 0.4 mol/litro. Calcular la constante de equlibrio.
Rpta. 400 /mol.
4.38 A 200 C se alcanza el equilibrio de la siguiente reaccin:
HCl
(g)
+ O
2(g)
2H
2
O
(g)
+ Cl
2(g)
Cul ser el efecto sobre la cantidad de HCl
(g)
en el equilibrio si: a) se agrega O
2(g)
, b) la
temperatura se reduce a 160 C, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original,
d) se agrega un catalizador.

4.39 Para la reaccin:
H
2 (g)
+ I
2(g)
2HI
(g)
,
la constante de equilibrio es 46 a 490 C, si se introduce un mol de H
2
y un mo, de I
2
en un
recipiente de 1 litro y se equilibran a 490 C, Cul sera la concentracin de HI en el
equilibrio?
Rpta: 2.010
-4
4.40 A 150 C se alcanza una condicin de equilibrio para la reaccin:
Fe
3
O
4
(s) + 4H
2
(g) 3Fe(s) + 4H
2
O(g)
Cul ser el efecto sobre la concentracin de equilibrio del H
2
O si: a) se alimenta ms
hidrgeno a la mezcla, b) se agrega ms hierro a la mezcla en equilibrio, c) se agrega gas
helio al sistema, d) si aumentamos la temperatura (el proceso es endotrmico) e) aumento de
catalizador.
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
156
EQUILIBRIO QUMICO
4.41 Si a 400 C, en presencia de un catalizador y en una vasija de un litro de capacidad, se
forma (una vez alcanzado el equilibrio) 0.0385 moles de NH
3
a partir de 3.0 moles de H
2
y 1.0
mol de N
2
. Calcular Kc y Kp para la reaccin:
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Rpta. 5.9510
-5

2
/mol
2
4.42 Para la reaccin en estado gaseoso:
C(s) + H
2
(g) CH
3
OH(g) H = - 20.2 Kcal
Cual ser el efecto sobre el sistema en equilibrio si: a) aumentamos la presin b) aumentamos
la temperatura, c) disminuimos la temperatura d) aumentamos la concentracin del CH
3
OH
4.43 Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones se han medido a 823 K
CoO(s) + H
2
(g) Co(s) + H
2
O(g) K = 67
CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO
2
(g) K = 490
Con estos datos, calclese a 823 K la constante de equilibrio de la reaccin:
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g)
Rpta. 0.137
4.44 Para la reaccin
A(g) + B(g) C(g)
a) derivar una relacin entre Kp y Kc, b) derivar una relacin entre Kp y Kx
4.45 El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo Ibr de acuerdo a:
I
2
(g) + Br
2
(g) 2IBr(g)
Cul es la concentracin en equilibrio de una mezcla a 150 C que inicialmente contena
0.0015 mol de cada reactivo, yodo y bromo en un vaso de 5.0 litros? La constante de
equilibrio Kc para esta reaccin a 150 C es 0.012.
Rpta. [I
2
] = [Br
2
] = 4.7 10
-5
; [IBr] = 5.1 10
-4
4.46 Para la reaccin
O
2
(g) + N
2
(g) NO(g)
Kp = 6.82 10
-16
. Cul es el valor de Kp para
2 NO(g) O
2
(g) + N
2
(g)
4.47 La constante de equilibrio para la reaccin

COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
157
EQUILIBRIO QUMICO
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g)
Es 0.10 a 690 K. Si se introducen 0.50 moles de CO
2
y 0.50 moles de H
2
en una ampolla
grande a 690 K, cuntos moles estarn presentes en el equilibrio?
4.48 La constante de equilibrio, Kc, para la sntesis del metanol, CH
3
OH,
CO(g) + 2H
2
(g) CH
3
OH
Es 4.3 a 250c y 1.8 a 275 C. Esta reaccin es exotrmica o endotrmica?
4.49 Si a 200 C el grado de disociacin del PCl
5
(g) es de 0.485 a 1.00 atm de presin total en
el equilibrio, hallar su grado de disociacin a 0.100 atm
Rpta. = 0.87
4.50 Para la reaccin:
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Demuestre que Kc = Kp[ RT ]
2
No utilice la frmula Kp = Kc[ RT ]
n
dada en el texto comience con el concepto de presiones
parciales.
4.51 A la temperatura constante de 700 K, en un frasco de 2 litros que contiene 0.100 moles
de monxido de carbono y un catalizador slido conveniente, se introduce hidrgeno hasta
que la presin total de equilibrio es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reaccin:
CO(g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH)g)
Momento en el cual se ha formado 0.06 moles de metanol. Calcular: a) los moles de la mezcla
en el equilibrio, b) los moles en el equilibrio de CO y de H
2
y c) El valor de Kp de la reaccin
a 700 K.
Rpta. 0.244 moles, 0.04 moles CO y 0.194 moles de H
2
, Kp = 0.088 atm
-2
4.52 Para la reaccin:
A(g) + B(g) 2 C H = 150 KJ
Explicar el efecto sobre la especie C cuando: a) se disminuye la presin, b) aumento de
temperatura, c) aumento en la concentracin de B, d) aumento de gas inerte.
4.53 En un recipiente de 2.0 litros se introduce COCl
2
(g), se calienta hasta descomponerlo
parcialmente:
COCl
2
(g) CO(g) + Cl
2
(g)
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
158
EQUILIBRIO QUMICO
Cuando se alcanza el equilibrio, la concentracin de COCl
2
es de 0.4 mol/, luego se aade
mas COCl
2
al recipiente y cuando se restablece el equilibrio la concentracin del COCl
2
es 1.6
mol/, cmo habr cambiado la concentracin del CO?
Rpta. La concentracin del CO se ha duplicado
4.54 Cuando se introduce 1 g de N
2
O
4
(g) en un matraz de un litro, a 25 C,
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) Kc = 0.00462
a) Cul es la presin total de la mezcla reaccionante en el equilibrio?, b) cul es la
composicin en porcentaje molar de la mezcla en el equilibrio?
4.55 Cuando se introduce 1 mol de yodo molecular en un recipiente de 1 litro a 1200 C, se
disocia en un 5% en tomos de I. Qu valor tiene Kc a 1200 C para la reaccin:
I
2
(g) 2I(g)
Rpta. 0.0105
4.56 Para la reaccin
SnO
2
(s) + 2H
2
(g) 2 H
2
O + Sn()
Calclese Kp, a) a 900 K, donde la mezcla en el equilibrio vapor de agua-hidrgeno contena
45% H
2
en volumen; b) a 1100 K, donde la mezcla en el equilibrio vapor de agua-hidrgeno
contena 24% de H
2
en volumen, c) recomendara temperaturas mas altas o mas bajas para
lograr una reduccin mas eficiente del estao?
4.57 Se introduce PCl
5
puro en una cmara evacuada y llega a su equilibrio a 250 C y 2.00
atm, el gas en el equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. 1 a) Cules son las
presiones parciales de los componentes gaseosos en el equilibrio?, b) calcule Kp a 250 C. 2
Si la mezcla de gases se expande hasta 0.200 atm a 250 C, calcule: c) el porcentaje de PCl
5
que se disociar en el equilibrio, d) el porcentaje de volumen de Cl
2
en la mezcla de gases en
el equilibrio, e) La presin parcial de Cl
2
en la mezcla en el equilibrio.
Rpta. a) P(Cl
2
) = P(PCl
3
) = 0.814, P(PCl
5
) = 0.372, b) 1.78, c) 94.8%, d) 48.7%, e) 0.0974
atm
4.58 Un recipiente de 306 ml de capacidad contiene a 35 C una mezcla gaseosa en equilibrio
de 0.384 g de NO
2
y 1.653 g de N
2
O
4
. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp para la
reaccin:
N
2
O
4
2 NO
2
Correspondiente a la disociacin del tetrxido de nitrgeno en dixido de nitrgeno a dicha
temperatura.
Rpta.- 0.01267mol/litro; 0.32 atm
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
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