Equilibrio Químico

Conceptos previos
Procesos químicos: son aquellos en los cuales hay ruptura (gasto de energía) y formación
(liberación de energía) de enlaces químicos (fuerzas intramoleculares), como consecuencia se
forman nuevas sustancias. Las sustancias antes y después del cambio son diferentes.

Ideas introducidas con el modelo corpuscular de la materia

1. El comportamiento de los sistemas puede explicarse si se asume que la materia está constituida por pequeñas partículas.
2. Entre partícula y partícula no existe nada.
3. Las partículas están en constante movimiento en los sólidos, líquidos y gases aunque con diferentes grados de libertad.
4. Al aumentar la energía de los sistemas, la energía cinética de las partículas aumenta y esto se manifiesta como un
aumento en la temperatura del sistema.
5. La presión ejercida por un gas se debe al choque de sus partículas contra las paredes del recipiente que lo contiene.
6. La difusión de una sustancia se debe al movimiento al azar de sus partículas individuales.
7. Las partículas pueden unirse entre sí dando lugar a nuevas partículas con propiedades diferentes de las partículas que le
dieron origen.
8. Las reacciones químicas se representan con ecuaciones químicas.
9. En toda ecuación química existen reactivos (aquellas sustancias presentes inicialmente en el cambio) y productos (aquellas
sustancias que se obtienen luego de la transformación).

Cuando simbolizamos las transformaciones químicas con una sola flecha, estamos diciendo que los reactivos reaccionan para
dar los productos y que estos, luego de formados, permanecen de esta forma. Es decir, el proceso es unidireccional, los
productos son incapaces de convertirse en los reactivos. Se entiende entonces que a medida que la reacción transcurre, la
concentración de los reactivos en el sistema disminuye, al tiempo que la de los productos aumenta. Esta idea se puede
observar macroscópicamente en muchas reacciones. Por ejemplo, si imaginamos dos gases incoloros que reaccionan y dan
lugar a un tercero de color verde, el proceso de la reacción podría apreciarse como un aumento de la intensidad del verde
que se percibe.

Concepto de equilibrio químico

Puliendo un poco lo dicho anteriormente es necesario aclarar que muy pocas reacciones proceden en una sola dirección. En
cierto grado, la mayoría de las reacciones son reversibles. Al inicio de un proceso reversible, la reacción procede hacia la
formación de productos, tan pronto éstos se forman, comienza el proceso inverso: las partículas de los productos reaccionan
y forman los reactivos nuevamente.

El equilibrio químico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las
concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes
Aclaremos que cuando hablamos de reacción directa hacemos referencia al cambio desde reactivos hacia productos,
mientras que cuando decimos reacción inversa nos referimos al proceso contrario.

Características de un equilibrio químico

✓ Debe desarrollarse en un sistema cerrado.

✓ La temperatura debe ser uniforme.
✓ Son reacciones reversibles.
✓ Las reacciones no se completan. Se denominan incompletas o bidireccionales.
✓ Es un equilibrio dinámico: macroscópicamente no se observan cambios, sin embargo, a nivel microscópico, los
reactivos están permanentemente dando lugar a los productos y viceversa.
✓ La concentración de los reactivos y productos se mantiene invariable, puesto que las velocidades de ambas
reacciones se igualan. Esto no implica de ninguna manera que las concentraciones sean iguales.

Ejemplifiquemos lo anterior a través de la siguiente reacción:

El avance de esta reacción puede seguirse con facilidad ya que el N 2O4 es un gas incoloro, mientras que el NO2 tiene un color
café oscuro que a veces es visible en el aire contaminado. Supongamos que se inyecta N 2O4 en un matraz vacío. El color café
que aparece de inmediato indica que se han formado moléculas de NO 2. El color café se vuelve más intenso a medida que se
disocia el N2O4 hasta que se logra el equilibrio. Más allá de este punto no hay cambios evidentes de color porque las
concentraciones de N2O4 y NO2 permanecen constantes. También es posible alcanzar este equilibrio partiendo de NO 2 puro o
con una mezcla de NO2 y N2O4.
Expresión de la constante de equilibrio
Supongamos una nueva reacción. La síntesis del metanol se da a través de una reacción reversible, esto quiere decir que al
mismo tiempo que se forma CH3OH (g)

Se descompone en la reacción inversa

Inicialmente solo tiene lugar la reacción directa, pero tan pronto como se forma algo de CH 3OH también tiene lugar la
reacción inversa. Al pasar el tiempo las velocidades de ambas reacciones se igualan y la mezcla de reacción alcanza una
situación de equilibrio dinámico que puede representarse mediante una flecha doble

La cantidad de reactivos y productos en el equilibrio dependen de las cantidades de estos presentes inicialmente. Para
ilustrar este punto analicemos los datos presentados en la siguiente tabla para tres experimentos diferentes:

En el primer experimento sólo están presentes inicialmente CO y H 2, en el segundo sólo CH3OH y en el tercero están
presentes las tres sustancias.
Del análisis puede verse que:
✓ en ninguno de los casos se consume por completo ninguna de las especies reaccionantes.
✓ las cantidades de equilibrio de los reactivos y productos en estos tres casos parecen no tener nada en común.
Cuando estos datos se analizan detenidamente, se comprueba que existe una determinada razón de las concentraciones de
equilibrio de los productos y reactivos tiene un valor constante, independientemente de cómo se haya alcanzado el
equilibrio.
Para la reacción de síntesis del metanol, la razón de las concentraciones de equilibrio mostrada en la siguiente ecuación
tiene un valor constante de 14,5 a 483 K.

Esta razón se denomina expresión de la constante de equilibrio y su valor numérico es la constante de equilibrio,
representada mediante el símbolo Kc. El subíndice “c” indica que se utilizan concentraciones, expresadas como molaridades.
La constante de equilibrio es útil porque permite calcular las concentraciones de equilibrio de los reactivos y productos.
Ejercicio de muestra Suponga que las siguientes concentraciones de equilibrio corresponden a la reacción anterior a 483 K:
[CO] = 1,03 M y [CH3OH] = 1,56 M. ¿Cuál es la concentración de equilibrio del H2?
Solución: sustituir las concentraciones de equilibrio conocidas en la expresión de la constante de equilibrio y despejar la
concentración desconocida, es decir [H2].

Expresión general de Kc La expresión de la constante de equilibrio para la reacción de síntesis del metanol, es justamente un
ejemplo específico de una expresión más general. Para la reacción hipotética generalizada

La expresión de la constante de equilibrio tiene la forma:

El numerador de una expresión de la constante de equilibrio es el producto de las concentraciones de las especies del lado
derecho de la ecuación, y cada concentración elevada a una potencia dada por el coeficiente estequiométrico. El
denominador es el producto de las concentraciones de las especies del lado izquierdo de la ecuación, y de nuevo cada
término de concentración está elevado a una potencia dada por el coeficiente estequiométrico.

Significado del valor numérico de una constante de equilibrio

En principio toda reacción química tiene una constante de equilibrio, pero frecuentemente no se utiliza. ¿Por qué sucede
esto? Analicemos la siguiente tabla:

La primera reacción es la síntesis de H2O partir de O2 y H2, siempre se supone que dicha reacción transcurre por completo, es
decir, es decir que la reacción inversa es despreciable y la reacción neta tiene lugar solamente en sentido directo. Si una
reacción transcurre en forma completa, se agotan uno o más reactivos. Un término en el denominador de la expresión de la
constante de equilibrio tiende a cero y el valor de la constante de equilibrio se hace muy grande. Un valor muy grande de Kc
o Kp significa que la reacción directa. Según está escrita, transcurre por completo o casi por completo. Como el valor de Kp
para la reacción de síntesis del agua es 1,4 x 10 83, está completamente justificado decir que la reacción transcurre por
completo a 298 K.
A partir de la tabla, vemos que Kp para la descomposición de CaCO3 a 298 K tiene un valor muy pequeño. Un valor numérico
pequeño de Kc o Kp significa que la reacción directa, según está escrita, no tiene lugar de modo apreciable en sentido directo
Por otro lado la conversión de SO2 (g) y O2 (g) en SO3 (g) a 1000K tiene una constante de equilibrio tal, que es de esperar que
en el equilibrio haya cantidades apreciables de reactivos y productos, tanto la reacción directa como la inversa son
importantes.

Modificación de las condiciones de equilibrio. Principio de Le Châtelier

En muchas ocasiones, solamente es necesario establecer conclusiones cualitativas sobre una reacción reversible: el sentido
del cambo neto, si la cantidad de una sustancia ha aumentado o disminuido cuando se alcance el equilibrio, etc. En estos
casos es posible aplicar la siguiente proposición, atribuida al químico francés Henri Le Châtelier:

Cuando se somete un sistema en equilibrio a una modificación de la temperatura, la presión o la concentración de una
de las especies reaccionantes, el sistema responde alcanzando un nuevo equilibrio que contrarresta parcialmente el
efecto de la modificación.

❖ Efecto sobre el equilibrio de la modificación de las concentraciones de las especies reaccionantes

Pensemos de nuevo en la reacción

Supongamos que empezamos con determinadas cantidades de SO2, O2 y SO3 en

equilibrio, como se indica en la figura de abajo. Ahora alteramos la mezcla en equilibrio
introduciendo en el matraz de 10, 0 L, 1,00 mol más de SO3. ¿Cómo se modificarán las
cantidades de las especies reaccionantes para restablecer el equilibrio? Según Le
Châtelier, si el sistema tiene que contrarrestar parcialmente una acción consistente en
aumentar la concentración de equilibrio de una de las especies reaccionantes, debe
hacerlo favoreciendo la reacción en la que se consume esta especie. Esta es la reacción
inversa, la conversión de parte del SO3 añadido en SO2 y O2. En el nuevo equilibrio habrá
cantidades mayores que en el equilibrio original de todas las sustancias, aunque la
cantidad adicional de SO3 será menor que la cantidad de 1,00 mol que se añadió.
 ❖ Efecto sobre el equilibrio de las modificaciones de la presión o el volumen

La presión de un sistema puede aumentarse disminuyendo el volumen del sistema o puede disminuirse aumentando el
volumen del sistema. Así el efecto de un cambio de presión puede considerarse como el de un cambio de volumen.

Cuando disminuye el volumen de una mezcla de gases en equilibrio, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se
producen un número menor de moles gaseosos. Cuando el volumen aumenta, el cambio neto tiene lugar en el sentido en
que se produce un número mayor de moles de gases.

Para comprender lo anterior, examinemos nuevamente el siguiente equilibrio:

La mezcla en equilibrio de la figura de la derecha experimenta una reducción de su volumen hasta una décima parte del
volumen original mediante un aumento de la presión externa.

Para ver cómo se modifican las cantidades de equilibrio de los gases, volvamos a escribir la expresión de la constante de
equilibrio en la forma:

debe aumentar en un factor de 10. De esta manera se restablece el valor de Kc, como debe ocurrir cuando se recupera el
equilibrio. Hay una sola manera de aumentar la relación de moles de gases: el número de moles SO3 debe aumentar y el
número de moles de SO2 y O2 debe disminuir. El equilibrio se desplaza en el sentido de producir más SO3, es decir, hacia la
derecha.
Los equilibrios entre fases condensadas no se alteran mucho por las modificaciones de la presión externa porque los sólidos
y los líquidos no se comprimen fácilmente.

❖ Efecto de la temperatura sobre el equilibrio }

Podemos pensar en modificaciones en la temperatura de un sistema en equilibrio, ya sea por suministro de calor (elevando
la temperatura) o extrayéndole calor (disminuyendo la temperatura). Según el principio de Le Châtelier, el suministro de
calor favorece la reacción en la que se absorbe calor (reacción endotérmica) y la extracción de calor favorece la reacción en
la que se desprende calor (reacción exotérmica).

El aumento de la temperatura de una mezcla en equilibrio desplaza la situación de equilibrio en el sentido de la reacción
endotérmica. El descenso de la temperatura ocasiona un desplazamiento en el sentido de la reacción exotérmica.

❖ Efecto de un catalizador sobre el equilibrio

Un catalizador en una mezcla de reacción acelera tanto la reacción directa como la inversa. El equilibrio se alcanza con mayor
rapidez, pero el catalizador no modifica las cantidades de equilibrio.
Actividades adicionales