Equipo 9:

10-Hernández Acevedo Ximena Alexandra

13-Macias Ruiz Montserrat
PRÁCTICA 1. REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA ALIFÁTICA OBTENCIÓN DE CLORURO DE t-BUTILO

Objetivos: Tabla 2. Clasificación de grupos salientes

• Obtener teóricamente un haluro de alquilo a partir de
un alcohol terciario mediante una reacción de Neutras Bases Sulfonatos Fosfatos
sustitución nucleofílica unimolecular (SN1). débiles
• Comprender el mecanismo y las reacciones que Amoniaco, Br-, Cl-, Tosilato, Fosfinas
pueden competir durante una reacción de sustitución agua, H2SO4 - Mesilato,Triflato
nucleofílica. alcoholes
• Identificar el haluro de alquilo obtenido en el laboratorio
mediante reacciones sencillas.
• Obtener un haluro de alquilo primario a partir de un
SN1 SN2
alcohol primario mediante una reacción de sustitución
nucleofílica bimolecular. Velocidad = K [sustrato] Velocidad = K
Orden de Primer orden [sustrato][
• Comprender el mecanismo y las reacciones que
reacción nucleófilo]
pueden competir durante una reacción de sustitución
Segundo
nucleofílica.
orden
• Identificar los haluros de alquilo obtenidos en el
Cuando el grupo Hay inversión
laboratorio mediante reacciones sencillas.
Estereoquímica saliente se localiza en de
Antecedentes un centro configuración
estereogénico, en el sitio de
Sustitución nucleofílica alifática: presenta racemización. reaccion.
Los componentes requeridos para la sustitución nucleofílica Proceso secuencial, Concertado,
son: sustrato, nucleófilo y disolvente. El sustrato consta de dos Condiciones de pérdida del grupo nucleófilos
partes: grupo alquilo y grupo saliente, donde un nucleófilo reacción saliente para formar un fuertes,
reemplaza un grupo saliente de un átomo de carbono, utilizando intermediario requiere de
un par de electrones no en lazados para formar un nuevo (carbocatión) y disolventes
enlace con el átomo de carbono. Un nucleófilo (Nuc:-) posteriormente un polares
reemplaza a un grupo saliente (X−) de un átomo de carbono, ataque nucleófilo sobre apróticos.
utilizando un par de electrones no enlazados para formar un el carbocatión.
nuevo enlace con el átomo de carbono. Los sustratos terciarios Los sustratos
Los halogenuros de alquilo sufren una sustitución para formar reaccionan con mayor metilo o
alcoholes, pues los halogenuros de alquilo primarios y Tipo de rapidez, los sustratos primarios
secundarios reaccionan con el ion hidróxido en un mecanismo sustrato primarios no son reaccionan
SN2 obteniendo alcoholes primarios y secundarios, se reactivos. con mayor
recomienda trabajar con halogenuros de alquilo primarios rapidez, los
debido a que hay un menos impedimento estérico a secundarios o
comparación de los halogenuros de alquilo secundarios. Las terciarios
características de una SN2 son: es un mecanismo concertado; suelen ser
menos
hay una inversión de la configuración; requiere de buenos
reactivos.
nucleófilos; la reacción es más rápida en halógenos de alquilo
Reacciones de Eliminación 1 Eliminación 2
primarios, después secundarios y terciarios, además el ataque competencia
nucleofílico debe ser por detrás; depende de la concentración Productos de Pueden darnos la Inversión de la
de los sustratos, es decir, del nucleófilo y el electrófilo y del la reacción inversión o retención de configuración.
impedimento estérico; se favorece en disolventes polares la configuración.
apróticos como el DMF, DMSO, diclorometano, entre otros. En
las reacciones de sustitución nucleofílica el método más simple
y popular de preparar éteres es la reacción de Williamson, es Resultados
ampliamente usada tanto en síntesis industriales
SN1: Se obtuvieron como producto final 1.4 mL de cloruro t-
Tabla 1. Clasificación de nucleófilos comunes butilo
Fuertes Moderados Débiles 𝑜. 775 𝑔 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
Br- Cl - RSH CN R-COO- F- H2O ROH 3𝑚𝐿 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ( )( )
RO- OH- HS- H2S 1 𝑚𝐿 74.12 𝑔 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
1 𝑔 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜 92.57 𝑔 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜
( )( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜
= 2.90𝑔 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜
 0.884𝑔
1.4 𝑚𝐿 ( 1𝑚𝐿
) = 1.1816 𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑡 −
𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 A) Primario B) Terciario C) Secundario alílico D)
(1.1816𝑔 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙)(100) Bencílico E) Alílicos
=
2.9𝑔 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑡 − 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜 2. En las siguientes reacciones, escriba las estructuras de
= 40.74% los productos de sustitución.

SN2: Se obtuvieron como producto final 2.83 mL bromuro de n-

butilo
0.8198𝑔 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
3𝑚𝐿 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ( )( )
1 𝑚𝐿 74.121 𝑔 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑟𝑜𝑚𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜 139.018𝑔 𝑏𝑟𝑜𝑚𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜
( )( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑟𝑜𝑚𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜
= 4.57𝑔 𝑏𝑟𝑜𝑚𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑛 − 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
(2.83 𝑚𝐿 𝑏𝑟𝑜𝑚𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑛 − 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜)(100)
= = 61.92%
4.57𝑔 𝑑𝑒 𝑏𝑟𝑜𝑚𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑛 − 𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜
Pruebas de identificación
La primera prueba de identificación es la de halógenos, en la
cual en un tubo de ensayo limpio y seco se agrega 3 gotas de
haluro obtenido, posteriormente se adiciona 0.5 ml de etanol y
5 gotas de solución de AgNO3 al 5%. Al realizar esto, si la
prueba es positiva se observa la formación de un precipitado
blanco. La segunda prueba de identificación es para el caso de
las insaturaciones, en otro tubo de ensayo limpio y seco,
colocar 5 gotas de haluro obtenido, adicionar una o dos gotas
de una disolución de Br2 en CH2Cl2 y agitar, en caso de que
se haya formado un alqueno el bromo reacciona con el doble
enlace y éste de tener un color naranja, café se vuelve incoloro,
por lo que hubo una reacción de eliminación donde se formó un
alqueno.
Análisis de la parte experimental
Se obtuvo t-butilo a partir de t-butanol mediante una reacción
de sustitución nucleofílica (SN1), en la cual el porcentaje de
rendimiento es de 40.74% el cual no es lo suficientemente alto;
de igual manera se obtuvo de bromuro de n-butilo a partir del
butanol mediante una reacción de sustitución nucleofílica (SN2)
en la cual el porcentaje de rendimiento es de 61.92% y
consideramos que no es el rendimiento máximo deseado, por
lo que para ambas reacciones suponemos que hubo pérdidas
en la purificación o decantación o el aislamiento del mismo
reactivo de interés, los cuales son factores que se pueden
mejorar.
Conclusiones
Las reacciones de sustitución nucleofílicas son de gran
importancia industrial debido a que podemos obtener ciertos
productos de interés a partir de reactivos que sean de fácil
acceso económico, y de las cuales su obtención sea accesible,
segura y rápida.
Cuestionario
1. Clasificar los siguientes haluros de alquilo como
primarios, secundarios, terciarios, alílicos o bencílicos.
3. Prediga cuál de los siguientes alcoholes reaccionará
más rápido frente a HBr:
a) Alcohol bencílico, debido a que hay estabilidad
por resonancia.
b) 2-Butanol
c) 1-Metilciclohexan-1-ol
4. Escriba el mecanismo de la reacción de sustitución
nucleofílica alifática entre el t-butanol y HCl
5. Durante la reacción se forman dos fases, ¿cuál de ellas
es la orgánica? Justifique
La fase orgánica al dejar reposar en el embudo de
separación es la superior, debido a que la fase inferior
es agua y ésta es más densa que el cloruro de t-butilo,
por ende, la fase orgánica queda por arriba del agua.
6. Posterior al lavado con la disolución de NaHCO3 se
forman nuevamente dos fases, ¿cuál corresponde a la
orgánica? Justifique
La fase orgánica queda en la parte superior debido a
que es menos densa que el bicarbonato de sodio
(NaHCO3).
7. En un embudo de separación hay dos fases una
orgánica y una acuosa, de cada una de estas hay 5 mL
y se desconocen sus densidades relativas, ¿qué harías
experimentalmente para identificar alguna de las
fases?
Utilizando un embudo, al tener ambas en diferentes
vasos de precipitado, se les adicionaría un desecante,
si no se disuelve significa que se encuentra en la fase
orgánica, por el contrario, estaría en la fase acuosa.
8. Justifique porque no es necesario calentar esta
reacción.
El t-butanol debido a que es un alcohol terciario (el cual
es estable) reacciona rápidamente con el HCl para
formar un carbocatión, con tan sólo agitarlos y en
comparación a los alcoholes secundarios que
necesitan de calentamiento para que se efectúe la
 reacción y en los primarios no pueden tener reacciones 15. Posterior al lavado con la disolución de NaHCO3 se
SN1 porque no son lo suficientemente estables. forman nuevamente dos fases, ¿cuál corresponde a la
9. ¿Qué pasaría si la reacción se calienta? orgánica? Justifique
Porque al ser una reacción exotérmica, la reacción La fase orgánica se encuentra en la parte inferior,
sería tan rápida que habría una pérdida del producto de porque la disolución es de 10% de bicarbonato de
interés, en este caso el cloruro de t-butilo, y sodio, la cual cambia en comparación a la densidad del
obtendríamos reacciones secundarias y disminución agua, pero no es lo suficientemente grande a
del rendimiento. comparación de la densidad del producto, por lo tanto,
10. ¿Por qué la reacción para obtener bromuro de n-butilo en la parte superior se observa la disolución de 10% del
es bimolecular? bicarbonato de sodio.
Esto se debe a que es un mecanismo de sustitución 16. En un embudo de separación hay dos fases una
nucleofílica bimolecular (SN2), es decir, que no tiene un orgánica y una acuosa, de cada una de estas hay 5 mL
intermediario de reacción sino un estado de transición, y se desconocen sus densidades relativas, ¿qué harías
donde se observa la reacción en un solo paso y éste experimentalmente para identificar alguna de las
depende de las concentraciones tanto del electrófilo fases?
como del nucleófilo. Primero separar ambas fases en distintos recipientes,
posteriormente por cada fase tomar una muestra y
11. En las siguientes reacciones, dibuje las estructuras de hacerlas reaccionar con distintos reactivos y de este
los productos de sustitución (si los hay). Escriba modo identificar ciertos grupos funcionales o
también el mecanismo bajo el cual proceden. características de ciertos productos de interés. Otra
forma sencilla de saber cuál es la fase acuosa, es
separar ambas fases, y a cada una tomar una muestra
y a estas añadirles una gota de agua, si se siguen
viendo dos fases, determinamos que corresponde a la
fase orgánica y la otra muestra la fase acuosa.
17. ¿Por qué es necesario calentar esta reacción para que
se lleve a cabo?
Consideramos que es una reacción exotérmica, sin
embargo, se requiere de cierta energía de activación
para que la reacción se lleva a cabo con mayor
rapidez.
18. ¿Cuál es el objetivo de destilar el producto obtenido de
12. Prediga en cada caso, ¿cuál nucleófilo reaccionará la mezcla de reacción?
más rápido frente a CH3I?: En este caso la destilación actúa como un proceso de
a) –OH/H2O ----OH- la base conjugada de un nucleófilo purificación de la muestra, porque el producto de
es más nucleofílica que su ácido conjugado. interés puede contener impurezas. Como el producto
b) H2O/NH3------NH3 Los elementos más tiene un punto de fusión alrededor de los 100 grados en
electronegativos tienen los pares de electrones condiciones estándar, se puede destilar junto con el
solitarios sujetos con más fuerza al núcleo, son agua, por ello, se debe alcanzar una temperatura
menos polarizables, y por tanto son menos reactivos máxima de 90 ºC o cuando observemos las primeras
en la formación de nuevos enlaces. gotas aceitosas.
c) HS-/-OH -------HS - debido a que los halogenuros SUSTAN ESTRUCTURA CARACTERÍSTICAS
de alquilo primarios y secundarios reaccionan CIA QUÍMICA
con el ion hidróxido en un mecanismo SN2 Líquido amarillo claro,
obteniendo alcoholes primarios y secundarios. Ác corrosivo, puede irritar
ido las vías respiratorias.
13. Escriba el mecanismo de la reacción de sustitución clorhídrico Punto de fusión -50ºC
nucleofílica alifática entre el n-butanol y Br- en medio Punto de ebullición
fuertemente ácido. >80ºC
Alcohol t- Líquido incoloro,
butílico vapores muy
inflamables, nocivo.
14. Durante la reacción se forman dos fases, ¿cuál de ellas Punto de fusión 25.7ºC
es la orgánica? Justifique Punto de ebullición
Al utilizar un embudo de separación, debido a que la 82.4ºC
densidad del producto es mayor permanecerá en la
NaHCO3 Sólido blanco inodoro.
parte inferior, y en la parte superior encontraremos la Bicarbonat Punto de fusión 270ºC
fase acuosa. o de sodio Punto de ebullición -
Nocivo en caso de
inhalación.
 CaCl2 Punto de
Cloruro de Espectroscopía Práctica 2: SN1 vs SN2.
ebullición:1600°C Punto Instrucciones: En el espectro dibuje la estructura y etiquete con números o letras las diferentes
calcio de fusión 782°C señales esperadas. Coloque en el espectro las etiquetas (números o letras) que corresponde para cada
carbono. En el espacio en blanco realice una discusión de las señales observadas.
MM: 110 gr/mol Cloruro de t-butilo
Estado: Sólido
Provoca irritación ocular t-Butanol
grave
Etanol Punto de ebullición:
78°C
Punto de fusión -114°C
MM: 46 gr/mol
Estado: Líquido.
AgNO3 Punto de ebullición: no
Nitrato de tiene, se descompone.
plata Punto de fusión 270°C En el espectro que observamos en t-butanol podemos tener una similitud casi idéntica a comparación del cloruro t-butilo donde
MM: 84 gr/mol en el espectro t butanol la primera frecuencia (1) de aproximadamente 70 ppm corresponde al OH (2) junto al carbono que lo
acompaña, la segunda frecuencia de 30 ppm corresponde a las tres moléculas de CH3 que se encuentran. Conforme al t-butilo la
Estado: Sólido frecuencia 1 que se observa a aproximadamente 68ppm se trata del Cl, mientras que la frecuencia de 30 ppm corresponde a las
tres moléculas de CH3 que se encuentran al igual que el t-butanol. Como ya observamos tenemos en ambas estructuras tres
Na2SO4 Punto de ebullición: no carbonos Sp2 y un carbono Sp3, por ello son similares los espectros.
anhidro está registrado.
Sulfato de Punto de fusión 884°C
sodio Bromuro de n-butilo
1-Butanol
MM: 142 gr/mol
Estado: Líquido.
CCl4 Liquido incoloro,
Tetracloru Punto de fusión -23ºC
ro de Punto de ebullición
carbono 76.7ºC

Fuentes consultadas Conforme a los espectros anteriores, aquí podemos observar carbonos con hibridación Sp3y Sp2 pero estos no se
encuentran a la misma distancia debido a su ubicación del grupo funcional.
• Carl Roth. (2021). Ácido clorhídrico. 21, febrero, 2022, de Carl
Roth Sitio web: https://www.carlroth.com/medias/SDB-9280-
ES-
ES.pdf?context=bWFzdGVyfHNlY3VyaXR5RGF0YXNoZWV
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• Carl Roth. (2018). Alcohol t-butílico. 21, febrero, 2022, de Carl
Roth Sitio web: https://www.carlroth.com/medias/SDB-AE16-
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• Reactivos meyer. (2018). Tetracloruro de carbono. 21,
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• Fisher Scientific. (2020). Bicarbonato de sodio. 21, febrero,
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B%25%2C+extra+pure&countryCode=ES&language=es
• Quimicaorganica.org. (2022). Síntesis de Williamson de los
éteres. 22, febrero, 2022, de Quimicaorganica.org Sitio web:
https://www.quimicaorganica.org/eteres/468-sintesis-de-
williamson-de-los-eteres.html
• LICEO. (2022). Sustitución nucleofílica. 22, febrero, 2022, de
Liceo AGB Sitio web:
https://www.liceoagb.es/quimiorg/susnucleo.html
Nava, C. (2022). Reacciones por sustitución nucleofila. 22,
febrero, 2022, de AMyD Sitio web:
http://depa.fquim.unam.mx/~fercor/RESUMENSN.pdf