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Unidad 4.

ENLACE QUÍMICO

Química General I
II semestre de 2015

Contenido

Teoría de formación de enlaces

Regla del octeto

Estructura de Lewis

Resonancia – polaridad de los enlaces

Teoría del enlace de Valencia - hibridación


Enlace químico

Fuerzas de atracción que


mantienen juntos a los
átomos en los
compuestos

Enlace iónico Enlace


Interacción covalente
electrostática
Compartimiento de
Transferencia neta uno o más pares
de uno o más electrónicos entre
electrones de un dos átomos
átomo a otro

Enlace iónico
Algunas veces los átomos logran la configuración de un gas noble mediante la
transferencia de electrones de un átomo a otro. Por ejemplo, el litio (Z=3) tiene un
electrón más que la configuración del helio, y el flúor (Z=9) tiene un electrón
menos que la configuración del neón

El litio pierde fácilmente su electrón de valencia, y el flúor gana uno

Por lo general este enlace da como resultado la formación de una gran


red cristalina, en lugar de moléculas individuales. El enlace iónico es
común en compuestos inorgánicos, pero relativamente raro en
compuestos orgánicos
Enlace iónico

El enlace iónico es la atracción de iones con carga opuesta


(cationes y aniones) para formar un sólido. Tal compuesto sólido se
denomina sólido iónico

Cuando la diferencia de electronegatividad entre dos elementos en


grande, es probable que los elementos formen un compuesto por
enlace iónico (transferencia de electrones)

Muchos metales se oxidan fácilmente, es decir, pierden


electrones para formar cationes. Muchos elementos no
metálicos se reducen, esto es, ganan electrones para
formar aniones

Enlace iónico
Metales del grupo 1A y no metales del grupo 7A
Sodio (Na): Metal de grupo 1A, Tfusión = 98 °C, reacciona con el agua
Cloro (Cl2): Gas corrosivo verde amarillento, reacciona con el agua
Enlace iónico

Pierde un
electrón

Gana un
electrón

Enlace iónico
Metales del grupo 1A y no metales del grupo 7A
Todos los elementos del grupo 1A (Li, Na, K, Rb, Cs) reaccionarán con
elementos del grupo 7A (F, Cl, Br, I) para formar compuestos iónicos
de fórmula general M+X-
ʹ‫ ܯ‬൅ ܺଶ ՜ ʹ‫ܺܯ‬
Ejemplos
LiF NaF KF
LiCl NaCl KCl
LiBr NaBr KBr
LiI NaI KI
Enlace iónico
Metales del grupo 1A y no metales del grupo 6A
Grupo 1A (Li, Na, K, Rb, Cs)
Grupo 6A (O, S, Se, Te)
Ͷ‫ ݅ܮ‬൅ ܱଶ ՜ ʹ‫݅ܮ‬ଶ ܱ

El ion Li+ tiene un tamaño mucho menor que el ion Na+


Li+ (radio iónico = 0.90 Ë) Na+ (radio iónico = 1.16 Ë)

El ion O2- es más pequeño que el ion Cl-


O2- (radio iónico = 1.26 Ë) Cl- (radio iónico = 1.67 Ë)

Ley de Coulomb → El enlace iónico es mucho más fuerte en


el Li2O (Tfusión > 1700 °C) que en el NaCl (Tfusión = 801 °C)

Enlace iónico
Metales del grupo 2A y no metales del grupo 6A
Grupo 2A (Be, Mg, Ca, Sr, Ba)
Grupo 6A (O, S, Se, Te)
ʹ‫ ܽܥ‬൅ ܱଶ ՜ ʹ‫ܱܽܥ‬

El ion Ca+2 tiene un tamaño similar al ión Na+


Ca+2 (radio iónico = 1.14 Ë) Na+ (radio iónico = 1.16 Ë)

El ion O2- es más pequeño que el ion Cl-


O2- (radio iónico = 1.26 Ë) Cl- (radio iónico = 1.67 Ë)

Ley de Coulomb → El enlace iónico es mucho más fuerte en


el CaO (Tfusión = 2580 °C) que en el NaCl (Tfusión = 801 °C)
Enlace iónico
Compuestos iónicos binarios simples
Metal No metal Fórmula Iones Ejemplo Tfusión (°C)
general presentes
1A 7A MX M+, X- LiBr 547
2A 7A MX2 M2+, 2X- MgCl2 708
3A 7A MX3 M3+, 3X- GaF3 800 (sub)
1A 6A M2X 2M+, X2- Li2O >1700
2A 6A MX M2+, X2- CaO 2580
3A 6A M2X3 2M3+, 3X2- Al2O3 2045
1A 5A M3X 3M+, X3- Li3N 840
2A 5A M3X2 3M2+, 2X3- Ca3P2 ~ 1600
3A 5A MX M3+, X3- AlP 44

Enlace covalente
El enlace covalente, en el cual los electrones de los átomos se
comparten en lugar de transferirse, es el tipo más común de enlace en
los compuestos orgánicos. Por ejemplo, el hidrógeno necesita un
segundo electrón para lograr la configuración del gas noble helio

Si dos átomos de hidrógeno se juntan y forman un enlace, éstos


“comparten” sus dos electrones y cada átomo tiene dos electrones
en su capa de valencia

El enlace covalente ocurre cuando la diferencia de


electronegatividades entre los dos elementos es cero o
relativamente pequeña
Enlace covalente
La mayoría de enlaces covalentes implica compartir dos, cuatro o
seis electrones, esto es uno, dos o tres pares de electrones
Enlace covalente simple: Dos átomos comparten un par de
electrones

Enlace covalente doble: Dos átomos comparten dos pares de


electrones

Enlace covalente triple: Dos átomos comparten tres pares de


electrones

Enlace covalente
Características de los compuestos

Iónicos Covalentes

Hay sólidos con altos puntos Son gases, líquidos o sólidos


de fusion (> 400 °C) con bajos puntos de fusion
(< 300 °C)
Solubles en disolventes
polares (agua) Solubles en disolventes no
polares, tales como hexano
Los compuestos fundidos
conducen bien la electricidad Los compuestos fundidos no
conducen la electricidad
Las disoluciones acuosas
conducen bien la electricidad Las disoluciones acuosas no
conducen la electricidad

Fórmulas de Lewis de los átomos

El número y la disposición de los electrones en las capas más


externas de los átomos determinan las propiedades químicas
y físicas de los elementos, así como la clase de enlaces
químicos que forman.
Fórmulas de Lewis → Representaciones de puntos de Lewis

El enlace químico implica sólo los electrones más externos de


los átomos, es decir, los electrones de valencia
Los electrones de valencia en los elementos se muestran como
puntos
Fórmulas de Lewis de los átomos

IIIA

Formación de enlaces: Regla del octeto

En 1915, G. N. Lewis propuso diversas teorías que describían la forma en


que los átomos se enlazaban para formar moléculas. Una de estas teorías
establece que una capa llena de electrones es muy estable y que los
átomos transfieren o comparten electrones para lograr tener una capa
llena de electrones.

Una capa llena de electrones es simplemente la configuración electrónica


de un gas noble, como el He, Ne o Ar. A este principio se le ha llamado la
regla del octeto, ya que una capa llena implica ocho electrones de valencia
para los elementos de la segunda fila de la tabla periódica.

Transferencia de electrones
Compartimiento de electrones
Formación de enlaces: Regla del octeto

Una manera de simbolizar los enlaces de una molécula covalente es


mediante las estructuras de Lewis, en las cuales cada electrón de
valencia se representa mediante un punto. Un par de electrones de
enlace se simboliza mediante un par de puntos o con un guión (—).
Intentamos acomodar todos los átomos de tal manera que tengan las
configuraciones adecuadas de un gas noble

Electrones no enlazados
Los electrones no enlazados son electrones de la capa de valencia que no
se comparten entre dos átomos. Un par de electrones no enlazados con
frecuencia se conoce como par solitario de electrones. Los átomos de
oxígeno, nitrógeno y halógenos (F, Cl, Br, I) generalmente tienen
electrones no enlazados en sus compuestos estables. Estos pares de
electrones no enlazados ayudan a determinar la reactividad de sus
compuestos de origen

Una estructura de Lewis correcta debe mostrar


todos los pares de electrones no enlazados
Formación de enlaces: Regla del octeto

C=N–D

C = Número total de e- compartidos en la molécula o ion


poliatómico

N = Número de e- de valencia que necesitan todos los átomos de la


molécula o ion para conseguir configuración de un gas noble

D = Número de e- disponibles en la capas de valencia de todos los


átomos (representativos)

Formación de enlaces: Regla del octeto

1. Elegir un esqueleto razonable (simétrico) para la molécula


o ion poliatómico
El elemento menos electronegativo es habitualmente el
átomo central, excepto el hidrógeno. El elemento menos
electronegativo es el que necesita menos electrones para
formar su octeto.
Los átomos de oxígeno no se enlazan entre sí excepto en
O2, O3, O22- y O2-
El hidrógeno habitualmente se enlaza a un átomo de
oxígeno
Formación de enlaces: Regla del octeto

2. Calcular N, el número de electrones de la capa de valencia


(capa externa) necesarios para que todos los átomos de la
molécula o ion consigan la configuración de un gas noble

Para el H2SO4
N = 2 x 2 e- (átomo de H) + 1 x 8 e- (átomo de S) + 4 x 8 e-
(átomo de O) = 44 e- necesarios

Para el SO42-
N = 1 x 8 e- (átomo de S) + 4 x 8 e- (átomo de O) = 40 e-
necesarios

Formación de enlaces: Regla del octeto

3. Calcular D, el número de electrones disponibles en las capas


de valencia (externas) de todos lo átomos

Para el H2SO4
D = 2 x 1 e- (átomo de H) + 1 x 6 e- (átomo de S) + 4 x 6 e-
(átomo de O) = 32 e- disponibles

Para el SO42-
D = 1 x 6 e- (átomo de S) + 4 x 6 e- (átomo de O) + 2 (carga -2)
= 32 e- disponibles
Formación de enlaces: Regla del octeto

4. Calcular C, el número total de electrones compartidos en la


molécula o ion, usando la relación:
C=N-D

Para el H2SO4
C = N – D = 44 e- - 32 e- = 12 e- compartidos (6 pares de e-
compartidos)

Para el SO42-
C = N – D = 40 e- - 32 e- = 8 e- compartidos (4 pares de e-
compartidos)

Formación de enlaces: Regla del octeto

5. Colocar los electrones C en el esqueleto como pares


compartidos. Usar enlaces dobles y triples sólo cuando sea
necesario

6. Colocar los electrones adicionales en el esqueleto como


pares no compartidos (solitarios) hasta llenar el octeto de cada
elemento. Comprobar que el número total de electrones es
igual a D.
Formación de enlaces: Regla del octeto

Para el H2SO4
C = N – D = 44 e- - 32 e- = 12 e-
compartidos (6 pares de e- compartidos)

Para el SO42-
C = N – D = 40 e- - 32 e- = 8 e-
compartidos (4 pares de e- compartidos)

Resonancia

1. Algunas estructuras de ciertos compuestos no se


representan adecuadamente con una sola estructura de Lewis
2. Son factibles dos o más estructuras de enlace de valencia,
que sólo difieren en la ubicación
3. Las distintas estructuras se conocen como estructuras o
formas de resonancia
4. La molécula real es un híbrido de resonancia (Ejemplo,
nitrometano)
Resonancia

Resonancia
Electronegatividad y polaridad del enlace

Un enlace en el que los electrones están compartidos de manera


equitativa entre dos átomos se conoce como enlace covalente no polar. El
enlace en el H2 y el enlace C-C del etano son enlaces covalentes no
polares.

En la mayoría de los enlaces entre dos elementos distintos, los electrones


de enlace son atraídos con más fuerza por uno de los dos núcleos. Un par
de electrones de enlace compartido de manera desigual se conoce como
enlace covalente polar

Electronegatividad y polaridad del enlace

Mapa de
potencial
electrostático
(MPE)

Polaridad de enlace. El clorometano contiene un enlace polar


carbono-cloro, con una carga parcial negativa sobre el cloro y una
carga parcial positiva sobre el carbono. El mapa de potencial
electrostático muestra una región roja (rica en electrones) alrededor de
la carga parcial negativa y una región azul (pobre en electrones)
alrededor de la carga parcial positiva. Los otros colores muestran
valores intermedios de potencial electrostático
Electronegatividad y polaridad del enlace

La polaridad del enlace se simboliza


mediante una flecha con la punta hacia
el extremo negativo del enlace polar y
un signo de suma (+) en el extremo
positivo

La polaridad de enlace se mide por medio


del momento dipolar (µ), el cual se
define como la cantidad de separación de
carga (d+ y d-) multiplicada por la longitud
de enlace

El símbolo d+ significa “una pequeña


cantidad de carga positiva”; y d- significa
“una pequeña cantidad de carga negativa”

Cargas formales

En los enlaces polares, las cargas parciales (d+ y d-) sobre los átomos
enlazados son reales. Las cargas formales proporcionan un método para
dar seguimiento a los electrones, pero pueden o no corresponder a las
cargas reales. En la mayoría de los casos, si la estructura de Lewis muestra
que un átomo tiene una carga formal, en realidad tiene al menos una parte
de esa carga

El concepto de carga formal nos ayuda a determinar qué átomos


poseen la mayor parte de la carga en una molécula cargada, y
también nos ayuda a ver los átomos cargados en moléculas que son
totalmente neutras
Cargas formales

Los electrones que contribuyen con la carga de un átomo son:


1. Todos los electrones no compartidos (no enlazados)
2. La mitad de los electrones (de enlace) que comparte con otros
átomos, o un electrón de cada par de enlace.

Formación de enlaces: Regla del octeto


Limitaciones de la regla del octete

La regla C = N – D no es válida sin modificaciones

1. La mayoría de los compuestos covalentes del berilio. El Be sólo


contiene sólo 2 e- en la capa de valencia. Por tanto, N = 4 e-

2. La mayoría de los compuestos covalentes de los elementos del


grupo 3A, especialmente el boro (B), los cuales tienen 3 e- en la
capa de valencia. Por tanto, N = 6 e-

3. Los compuestos o iones que contienen un número impar de


electrones. Por ejemplo el NO (11 e- en la capa de valencia) y NO2
(17 e- en la capa de valencia)

Limitaciones de la regla del octete

1. La mayoría de los compuestos covalentes del berilio.


El Be sólo contiene sólo 2 e- en la capa de valencia. Por tanto, N = 4 e-

Para el BeCl2

N = 1 x 4 e- (átomo de Be) + 2 x 8 e- (átomo de Cl) = 20 e- necesarios

D = 1 x 2 e- (átomo de Be) + 2 x 7 e- (átomo de Cl) = 16 e- disponibles

C = N – D = 20 e- - 16 e- = 4 e- compartidos (2 pares de e- compartidos)


Limitaciones de la regla del octete
2. La mayoría de los compuestos covalentes de los elementos del grupo
3A, especialmente el boro (B), los cuales tienen 3 e- en la capa de
valencia. Por tanto, N = 6 e-

Para el BCl3

N = 1 x 6 e- (átomo de B) + 3 x 8 e- (átomo de Cl) = 30 e- necesarios

D = 1 x 3 e- (átomo de Be) + 3 x 7 e- (átomo de Cl) = 24 e- disponibles

C = N – D = 30 e- - 24 e- = 6 e- compartidos (3 pares de e- compartidos)

Formas moleculares
Las estructuras de Lewis no indican las formas de las moléculas, pues
sólo muestran el número y los tipos de enlaces.

La estructura de Lewis se dibuja con todos los átomos en el mismo


plano, y no específica la geometría y los ángulos de enlace en la
estructura.

Modelo
compacto

Modelo de esferas y
barras
Formas moleculares
Formas de moléculas AB2 y AB3

Linear Angular

Plana Piramidal En forma


trigonal trigonal de T

Formas moleculares
Formas que permiten distancias máximas entre átomos en las
moléculas ABn
TEV -- TRPECV

Los electrones de la capa más externa, o capa de valencia de un


átomo son los electrones implicados en el enlace. La discusión del
enlace covalente se centra en la TEV y en la TRPECV

TEV: TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA


Describe cómo se produce el enlace en función de
solapamiento de orbitales atómicos

TRPECV: TEORÍA DE REPULSIÓN DE LOS PARES


ELECTRÓNICOS DE LA CAPA DE VALENCIA
Ayuda a comprender y predecir la disposición espacial de los
átomos en una molécula poliatómica o ion

TRPECV: Teoría de repulsión de los pares


electrónicos de la capa de valencia
Un par enlazante de electrones define una región en la que es más
probable encontrar electrones. A esta región se le denomina dominio
de electrones
Un par no enlazante de electrones define un dominio de electrones
que se localiza principalmente en un átomo

Par de electrones no enlazantes

Tres pares de
electrones
enlazantes
TRPECV: Teoría de repulsión de los pares
electrónicos de la capa de valencia

El modelo TRPECV se basa en la idea de que los dominios de


electrones tienen carga negativa y por lo tanto, se repelen entre sí. El
mejor arreglo de un número dado de dominios es aquel que minimiza
las repulsiones entre ellos

El arreglo de los
dominios de
electrones
alrededor de un
átomo central ABn
se conoce como
geometría de los
dominios de
electrones

La geometría
molecular es el
arreglo solamente
de los átomos en
una molécula o un
ion
Geometría molecular

Tetraédrica

Trigonal piramidal

Angular

Traslape de orbitales

El modelo TRPECV ofrece un medio sencillo para predecir las


geometrías moleculares, pero no explica por qué existen enlaces
entre los átomos

H2 HCl Cl2

Los orbitales atómicos son funciones matemáticas que surgen a partir del
modelo de la mecánica cuántica para la estructura atómica
Orbitales híbridos

Para explicar las geometrías moleculares, se supone que los orbitales


atómicos de un átomo (normalmente el átomo central) se combinan
para formar orbitales híbridos

La forma de cualquier orbital híbrido es diferente de las formas de los


orbitales atómicos originales
El número total de orbitales atómicos de un átomo permanece
constante, por lo que el número de orbitales híbridos de un átomo es
igual al número de orbitales atómicos que se combinan

Orbitales híbridos sp

Orbitales híbridos sp2

Orbitales híbridos sp3

Orbitales híbridos sp

Átomo de Berilio (Be), Z = 4

Orbital s Orbital p
Orbitales híbridos sp juntos
Dos orbitales
(únicamente los lóbulos
híbridos sp
grandes)
Orbitales híbridos sp

Átomo de Berilio (Be), Z = 4 Formación de los enlaces de Be-F en BeF2

Lóbulos grandes del


orbital híbrido sp

Orbital atómico Orbital atómico


Región de traslape 2p del fluor
2p del fluor

Orbitales híbridos sp2

Átomo de Boro (B), Z = 5 Formación de los enlaces de B-F en BF3

Orbitales híbridos sp2


Lóbulos grandes
Orbital s

Dos orbitales p

Tres orbitales
híbridos sp2
Orbitales híbridos sp3

Átomo de Carbono (C), Z = 6 Formación de los enlaces de C-H en CH4

Orbitales híbridos sp3


Lóbulos grandes

Cuatro orbitales híbridos sp3

Resumen de hibridación y geometría


Enlaces múltiples
Enlace sigma (s): Se forma por el traslape cabeza con cabeza
(superposición frontal) de orbitales atómicos en una posición

Enlaces múltiples
Enlace pi (p): Se forma cuando se traslapan orbitales p paralelos
(superposición lateral), cada uno con un electrón, en dos posiciones
Enlaces múltiples

Enlaces múltiples

Formaldehído
Enlaces múltiples

Acetileno, C2H2

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