Compuestos de coordinación o complejos

Asignatura: QUIMICA ANALITICA

SEMESTRE: 3º. “B”
Curso académico: agosto-dic 2022

• Base: sustancia capaz de

aceptar un ión hidrógeno
 Asignatura: QUIMICA ANALITICA
SEMESTRE: 3º. “B”
Curso académico: agosto-dic 2022

TEORÍA DE LEWIS: ACEPTANDO Y CEDIENDO PARES DE ELECTRONES

En la teoría de Lewis, un ácido es una sustancia que puede aceptar un par de

electrones, y una base es una sustancia que puede donar un par de electrones.
 • Pinturas. • Medicina.
Aplicaciones
en: • Mineralogía. • Bioquímica.

• Baterías. • Detección de cancer.

• Síntesis de
medicamentos.
 EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

INTRODUCCIÓN

Complejos: combinaciones de orden superior Mln debidas a la intensa acción de los

iones metálicos (ion Central) que son cationes sobre los grupos negativos o sobre los
extremos negativos de moléculas neutras polares (ligandos)

M (aceptor) + L (donador) = MLn (complejo)

Acido de Lewis Base de Lewis

Es la neutralización de Lewis: formación

de un enlace covalente coordinado
TEORIA DE WERNER

VALENCIA PRIMARIA: número de oxidación, adireccional.

VALENCIA SECUNDARIA: número de coordinación, disposición geométrica que

minimiza las fuerzas de repulsión de las nubes de electrones.
Atomo central (aceptor de electrones): todos los cationes, aunque no con el
mismo grado. Los mejores aceptores son los que combinan la capacidad
para atraer electrones con la disponibilidad para alojarlos en sus capas
electrónicas.

Tamaño
pequeño Carga cationica
Orbitales externos vacíos o vacantes elevada

METALES DE TRANSICIÓN
METALES DE TRANSICIÓN

• Disponen de orbitales vacíos de baja energía que pueden aceptar con facilidad
pares de electrones.
• Especial distribución de las energías relativas de los orbitales de valencia, lo que
posibilita una fácil hibridación.
Ligandos.

Molécula neutra o ion que tiene un par de electrones

solitario que se puede usar para formar un enlace con
un ion metálico:
Ligando monodentado: un enlace a un ion metálico

Ligando bidentado (quelato): dos enlaces a un ion

metálico

Ligando polidentado: más de dos enlaces a un ion

metálico
LIGANDOS Donadores de pares electrónicos no compartidos.

MOLÉCULAS NEUTRAS ANIONES

H2O, NH3, CO,…. CN-, OH-, X-

COMPUESTO NOMBRE NOMBRE COMO LIGANDO

NH3 Amoniaco Ammín
H2O Agua Acua
CO Monóxido de Carbonil
carbono
PH3 Fosfina Fosfin
NO Oxido nítrico Nitrosil
Cl- Cloruro Cloro
F- Floruro Fluora
CN- Cianuro Ciano
OH- Hidróxido Hidrozoo
 Monodentados: donan un par de electrones, NH3

[3HN-Ag-NH3]+

Primera esfera de coordinación o esfera interna

Polidentados: dos o más puntos de unión al
átomo central, lo que origina estructuras cíclicas.
 Ligandos Puente: unen átomos centrales.

IONES COMPLEJOS
Aniónicos: tetracloroplatinato [PtCl4]-2

Catiónicos: tetraamincuprato [Cu(NH3)4]+2

COMPUESTOS
RESULTANTES
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN (neutros)

tetracarbonilniquel [Ni(CO)4]
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS

Carga del catión

Átomo Central Tamaño
Más orbitales vacíos

• EFECTO QUELATO

La estabilidad de un
complejo aumenta en
general, si se sustituyen n
ligandos monodentados por
un ligando n-dentado.

+ ESTABLE

Dietilendiaminacobre(II)
Numero de coordinacion.
• Número de enlaces formados entre el ion metálico y los
ligandos en el ion complejo:
• 6 y 4 (más comunes)

• 2 y 8 (menos común)
Agregó un exceso de AgNO3 a soluciones de cinco sales en cantidades pesadas con
exactitud. El precipitado de AgCl se colectó por filtración, se secó y pesó. Werner
determinó las moles de AgCl que se produjeron. Esto le indicó el número de iones Cl2
precipitados por mol del compuesto platinado (segunda columna de la tabla 25.2).
Werner razonó que los iones Cl2 que precipitaron estaban libres (no coordinados), en
tanto que los iones Cl2 que no precipitaron debían estar unidos al Pt, de modo que no
precipitaban con los iones Ag1
 Componentes de un compuesto de coordinacion.

models wedge diagrams chemical formulas

¿Que es coordinacion?
• Cuando un orbital de un ligando con pares
solitarios se superpone con un orbital vacío de un
metal

Sometimes called a
coordinate covalent
M L bond

Entonces, los ligandos deben tener pares de

electrones solitarios.
 Complejos

• Un átomo metálico central unido a un grupo de

moléculas o iones es un complejo metálico.
• Si está cargado, es un ion complejo.
• Los compuestos que contienen complejos son
compuestos de coordinación.
Un misterio químico:
mismo metal, mismos ligandos, diferente número de
iones cuando se disuelve

• Muchos compuestos de coordinación tienen colores

brillantes, pero nuevamente, el mismo metal, los
mismos ligandos, diferentes colores.
Geometria

• Hay dos geometrías

comunes para metales
con un número de
coordinación de
cuatro:
• Tetraédrico Square planar
Tetrahedral
• plano cuadrado
¿Por qué plano cuadrado?
llegaremos a eso
Geometria

la geometría más
encontrada, cuando el
número de
coordinación es seis, es
la octaédrica.
Ligandos polidentados

• Algunos ligandos tienen dos

o más átomos donantes.
• Estos se denominan ligandos
polidentados o agentes
quelantes.
• En la etilendiamina,
NH2CH2CH2NH2,
representada aquí como en,
cada N es un átomo
donante.
• Por lo tanto, en es
bidentado.
 Ligandos
polidentados
El etilendiaminotetraacetato,
afortunadamente abreviado
EDTA, tiene seis átomos
donantes.

Envuelve el átomo
central como un pulpo
Agentes quelantes

• Las porfirinas son

complejos que contienen
una forma de la molécula
de porfina que se muestra
a la derecha.
• Las biomoléculas
importantes como el
hemo y la clorofila son las
porfirinas.
El término isomero viene de la palabra griega que significa “partes
iguales”. Debido a que su estructura es diferente, los isomeros
tienen propiedades fisicas y quimicas distintas. Aquí, la discusión
se limitará a la isomería que genera la distribución diferente de los
ligandos en torno al ion metálico central.
Ionizacion
hidratacion
La diferencia entre isomeros estructurales comprende más de una esfera de
coordinación o átomos donadores distintos del mismo ligando. Dichos isómeros tienen
una secuencia de enlace distinta atomo-atomo.

Los estereoisómeros sencillos de los compuestos de coordinación sólo se componen de

una esfera de coordinación y los mismos ligandos y átomos donadores. Antes de
estudiar los estereoisómeros, en la siguiente sección se describirán los cuatro tipos de
isómeros estructurales.
 Isomeros estructurales (de constitucion)

Isómeros de ionización (intercambio ion-ion)

Estos isómeros resultan del intercambio de iones dentro y fuera de la esfera de
coordinación.
Por ejemplo, el [Co(NH3)5Br]SO4 rojo-violeta y el [Co(NH3)5SO4]Br rojo, que se muestran
en la figura, son isómeros de ionización.
Isómeros de hidratación
En ciertos complejos cristalinos, el agua puede estar dentro o fuera de la esfera de
coordinación.
Por ejemplo, cuando las soluciones de los tres isómeros de hidratación siguientes se
tratan con un exceso de AgNO3(ac), se forman tres, dos y una mol de precipitado de
AgCl, respectivamente, por mol de complejo. Los cationes Ag reaccionan con rapidez
sólo con los aniones cloruro “libres” que no están coordinados al átomo de Cr.
• Algunos isomeros difieren en los ligandos que
estan unidos al metal y que estos estan fuera de la
esfera de coordinacion; estos son isomeros de
esfera de coordinación.
• Tres isomeros de CrCl3(H2O)6 son
• Color violeta [Cr(H2O)6]Cl3,
• Color verde [Cr(H2O)5Cl]Cl2 ∙ H2O, y
• Tambien verde [Cr(H2O)4Cl2]Cl ∙ 2 H2O.
Isómeros de coordinación
La isomería de coordinación puede presentarse en compuestos
que contienen tanto cationes complejos como aniones
complejos. En estos isómeros hay intercambio de ligandos
entre el catión y el anión, esto es, entre esferas de
coordinación. Un ejemplo de isómeros de coordinación es el
siguiente.
Isómeros de enlace
Ciertos ligandos pueden unirse a iones
metálicos en más de una manera. Un
ejemplo de este tipo de ligando es el
nitro, -NO2, y el nitrito, -ONO2. En estas
representaciones, los átomos donadores
son los de la izquierda. En la siguiente
página se muestra un ejemplo de
isómeros de enlace.
Estereoisomeros
Los compuestos que tienen átomos iguales y la misma secuencia de enlace átomo-
átomo, y que sólo difieren en la distribución espacial de los átomos respecto del
átomo central, son estereoisomeros.
Los complejos que sólo poseen ligandos sencillos pueden existir como
estereoisómeros solo si su número de coordinación es 4 o mayor. Entre los complejos
de coordinación, los números de coordinación más comunes son 4 y 6, de modo que
estos se usarán para ilustrar la estereoisomería.
Isomeros geométricos cis y trans
• Con los isomeros
geometricos, los ligandos
cloro (Cl-) y amino (NH3)
se unen al metal platino
los ligandos pueden
distribuirse de manera
diferente

➢cis-Isomers have like groups on the same side.

➢trans-Isomers have like groups on opposite sides.

# de cada atomo es el mismo

Mismo enlace
Arreglo especial diferente
La isomería geométrica es posible en complejos
octaédricos. Por ejemplo, los complejos de tipo
MA4B2 pueden existir en dos formas isómeras.
Considere como ejemplo el ion complejo
[Co(NH3)4Cl2]+.
Los complejos que tienen ligandos bidentados
como la etilendiamina también presentan este
tipo de isomería
Los complejos octaédricos de fórmula general MA3B3 pueden
exhibir otro tipo de isomería geométrica que recibe el nombre
de isomería mer-fac. Ésta puede ilustrarse con el ion complejo
[Pt(NH3)3Cl3]1 (consulte la tabla 25.2). En un isómero, los tres
ligandos semejantes (p. ej., los ligandos Cl2) ocupan los
vértices de una cara triangular de un octaedro; éste es el
isómero fac (de facial). En el otro isómero, los tres ligandos
semejantes se encuentran en el mismo plano; éste es el
isómero mer (llamado así debido a que el plano es análogo a
un meridiano de un globo terráqueo)
Estereoisomeros

• Otros estereoisomeros, llamados isomeros opticos o

enantiomeros, son imagenes especulares del otro.
• Justo como la mano derecha no íede ser ajustada para
un guante de la mano derecha, asi dos enantiomeros
no pueden ser superpuestos entre si
Enantiomeros
una molecula o ion que existe como un par de
enantiomeros se dice que es llamada quiral
 Enantiomeros
• Most of the physical properties of chiral
molecules are the same, boiling point,
freezing point, density, etc.
• One exception is the interaction of a chiral
molecule with plane-polarized light.
Dado que las síntesis a partir de sustancias aquirales producen mezclas racémicas, la
obtención de un enantiómero puro exige su separación del otro componente mediante
procesos que no siempre son sencillos y que, en todo caso, suponen desaprovechar la
mitad no deseada del producto obtenido, con su consiguiente encarecimiento. En
algunos casos, es viable sintetizar el enantiómero deseado puro partiendo de una
biomolécula de la mano apropiada. Un procedimiento más general es dirigir la síntesis
de manera que sea enantioselectiva (que únicamente produzca el enantiómero
deseado) utilizando, por ejemplo, la mano apropiada de un catalizador quiral capaz de
reconocer las manos de los productos y, en el mejor de los casos, únicamente producir
aquella que sea la deseada.
Propiedades organolépticas y funcionales
• Our findings suggested that both enantiomers of 2-heptanol elicited
similar antennal responses in M. solani. However, in behavioural
evaluations, a stronger response to (S)-2-heptanol was demonstrated.
More studies are needed to clarify the situation of effect of the optical
isomerism of alarm pheromone perception in Melipona.
 La nomenclatura química (del latín nomenclatura) es un conjunto de
reglas o fórmulas que se utilizan para nombrar los compuestos químicos.
 La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada adoptó una serie de reglas para dar
nombre a los compuestos de coordinación. Estas reglas se basan en las diseñadas
originalmente por Werner.

1. Los cationes siempre se REPRESENTAN (mencionan) antes que los aniones, con un espacio
entre sus nombres.
2. Para dar nombre a la esfera de coordinación, los ligandos se mencionan en orden alfabético.
Mediante los prefijos di 2, tri 3, tetra 4, penta 5, hexa 6, y así sucesivamente,
se especifica el número de cada ligando sencillo (monodentado). Por ejemplo, en
dicloro, el “di” indica que dos iones Cl2 actúan como ligandos. En ligandos complicados
(p. ej., agentes quelantes polidentados) se emplean otros prefijos, entre ellos: bis 2,
tris 3, tetraquis 4, pentaquis 5 y hexaquis 6. El nombre de ligandos complicados
se escribe entre paréntesis. Los prefijos numéricos no se consideran en la alfabetización.
Cuando el prefijo denota el número de sustituyentes de un ligando sencillo, como
en la dimetilamina, NH(CH3)2, éste se emplea en la alfabetización de ligandos.
3. Los nombres de los ligandos aniónicos terminan con el sufijo –o. Por ejemplo, F-,
fluoro; OH-, hidroxo; O-, oxo; S-, sulfuro; CO3-, carbonato; CN-, ciano; SO42-, sulfato; NO3-, nitrato;
S2O22-, tiosulfato.
4. El nombre de los ligandos neutros no cambia; excepto en cuatro casos importantes:
NH3, amino; H2O, acuo; CO, carbonilo; y NO, nitrosilo.
5. Algunos metales exhiben estados de oxidación variables. El número de oxidación de dicho
metal se indica con un número romano entre paréntesis en seguida del nombre del
ion o molécula compleja.
6. El sufijo “ato” que aparece al final del nombre de un complejo significa que se trata de un
anión. Si el complejo es neutro o catiónico, no se usa ningún sufijo. La raíz del nombre
en inglés se emplea de manera rutinaria para nombrar el metal; sin embargo, cuando resulta
complicado nombrar un anión, se emplea la raíz latina. Por ejemplo, se usa “ferrato”
en lugar de “hierrato”, y “plumbato” en lugar de “plomato” (consulte la tabla 25.6).
 Números de oxidación

Conociendo la carga de un ion complejo y la carga

de cada ligando, se puede determinar el número
de oxidación del metal.
Números de oxidación
Example: Cr(III)(H2O)4Cl2
 CONTRAION

ENTIDAD DE
COORDINACION

A) IDENTIFIQUE LA ENTIDAD DE COORDINACION

B) IDENTIFIQUE EL CONTRAION DE LA ENTIDAD DE COORDINACION

C) ASIGNE LAS CARGAS AL INTERIOR DE LA ENTIDAD DE COORDINACION.

D) ESCRIBA LA FORMULA CONDENSADA DEL COMPLEJO DE COORDINACION

(PRIMERO CATIONES).
A) IDENTIFIQUE LA ENTIDAD DE COORDINACION

B) IDENTIFIQUE EL CONTRAION DE LA ENTIDAD DE COORDINACION

C) ASIGNE LAS CARGAS AL INTERIOR DE LA ENTIDAD DE COORDINACION.

D) ESCRIBA LA FORMULA CONDENSADA DEL COMPLEJO DE COORDINACION

(PRIMERO CATIONES).
A) IDENTIFIQUE LA ENTIDAD DE COORDINACION

B) IDENTIFIQUE EL CONTRAION DE LA ENTIDAD DE

COORDINACION

C) ASIGNE LAS CARGAS AL INTERIOR DE LA ENTIDAD DE

COORDINACION.

D) ESCRIBA LA FORMULA CONDENSADA DEL COMPLEJO

DE COORDINACION (PRIMERO CATIONES).
EJEMPLOS-NOMBRAR CON PREFIJO NUMERAL LAS ESFERAS DE
COORDINACION.

Entidad de coordinación con carga

positiva

Entidad de coordinación con carga

negativa

Entidad de coordinación con carga

positiva

Entidad de coordinación con carga

neutra

Entidad de coordinación con carga

negativa
 Entidad de
coordinación con
carga negativa

ANION

TERMINACION DE LOS El sufijo “ato” que aparece al final del nombre de un

ANIONES COMUNES EN complejo significa que se trata de un anión. Si el
QUIMICA complejo es neutro o catiónico, no se usa ningún
sufijo.
TERMINACION “ATO”

SO42- ------ SULFATO

CO32--------CARBONATO
PO43---------- FOSFATO
 Entidad de coordinación con carga
positiva

El sufijo “ato” que aparece al final del nombre de un

CATION complejo significa que se trata de un anión. Si el
complejo es neutro o catiónico, no se usa ningún
sufijo.

Algunos metales exhiben estados de oxidación variables. El

número de oxidación de dicho metal se indica con un
número romano entre paréntesis en seguida del nombre
del ion o molécula compleja.

Entidad de coordinación con carga

neutra
Esfera de
coordinación
NEUTRA
COMENCEMOS…
 Entidad de
coordinación con
carga negativa

ANION

TERMINACION DE LOS
ANIONES COMUNES EN
QUIMICA

TERMINACION “ATO”

SO42+ ------ SULFATO

CO32+-------CARBONATO
PO43+--------- FOSFATO

El sufijo “ato” que aparece al final del nombre de un

complejo significa que se trata de un anión. Si el
complejo es neutro o catiónico, no se usa ningún
sufijo.
 Entidad de coordinación con carga
positiva

El sufijo “ato” que aparece al final del nombre de un

CATION complejo significa que se trata de un anión. Si el
complejo es neutro o catiónico, no se usa ningún
sufijo.

El número de oxidación de dicho metal se indica con un

número romano entre paréntesis en seguida del nombre
del ion o molécula compleja.

El nombre de los ligandos

neutros no cambia; excepto
en cuatro casos importantes:
NH3, amino; H2O, acuo; CO,
carbonilo; y NO, nitrosilo.
 Esfera de
coordinación
NEUTRA

Entidad de
coordinación con
carga neutra
El nombre de los ligandos
neutros no cambia; excepto
El número de oxidación de dicho metal se indica con un en cuatro casos importantes:
número romano entre paréntesis en seguida del nombre NH3, amino; H2O, acuo; CO,
del ion o molécula compleja. carbonilo; y NO, nitrosilo.
Buscando contraiones adecuados
Esfera de Contraiones
coordinación propuestos

a) Sulfato

b) Cloruro
-3
c) ( )3 Nitrato

d) Carbonato
RETO
Algunas aplicaciones de los
compuestos de coordinacion

• El cisplatino o cis-diaminodicloroplatino(II)
(CDDP) es un agente alquilante basado en
el platino usado en quimioterapia para el
tratamiento de varios tipos de cáncer, entre los que
se incluyen sarcomas, algunos carcinomas (por
ejemplo, cáncer de pulmón de células
pequeñas, cáncer de ovario), linfomas y tumor de
células germinales. Fue el primer miembro de una
familia de medicamentos contra el cáncer que en la
actualidad incluyen carboplatino y oxaliplatino.
Estos complejos basados en el platino reaccionan in
vivo, uniéndose al ADN celular y causando
la apoptosis de la célula (muerte celular
programada).
 Efecto anticoagulante del EDTA
Fundamento de EDTA
Actúa como quelante (secuestrante) de
Ca++, el cual desempeña un papel muy
importante para que se lleve a cabo el
proceso de coagulación, impidiendo así
la formación de fibra
Cap 20-fudamentos de química analítica