TITULACIONES COMPLEJOMETRICAS

CAPITULO 17: TITULACIONES DE COMPLEJOMETRIA

Introducción
Muchos cationes metálicos reaccionan con especies donantes de electrones (iones negativos o moléculas polares) para formar especies neutras, llamadas compuestos de coordinación, o especies con carga eléctrica, llamadas iones complejos. Quelatos: producidos cuando un ión metálico se coordina con dos o mas grupos donantes de un ligando para formar un anillo heterocíclico

REACCION DE COMPLEJOMETRIA
ION METALICO (CATION) + DONANTE DE ELECTRONES (ANION O MOLECULA POLAR)
PRODUCEN:
ESPECIES NEUTRAS = COMPUESTOS DE COORDINACION O COMPLEJOS [Cu(NH2CH2COOH)2] ESPECIES CON CARGA ELECTRICA = IONES COMPLEJOS [Cu(NH3)42+ y CuCl42-]

ION COMPLEJO
CATION METALICO
átomo central tiene orbitales vacíos que pueden aceptar electrones mayor densidad de carga positiva más estable el complejo formado cationes que forman complejos estables: con carga +2 y +3, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn y metales del grupo IIIA y IVA.

1

ANALISIS POR COMPLEJOMETRIA Determinaciones volumétricas de cationes: cationes + solución patrón de AEDT.50 x x x x 10-2 10-3 10-7 10-11 2 .ION COMPLEJO DONANTES DE ELECTRONES ligandos: ión o molécula capaz de donar un par de electrones aniones o moléculas polares tienen uno o más átomos. se utiliza para determinar la dureza del agua. Forma complejos solubles en agua e incoloros o ligeramente coloreados. EQUILIBRIO DE FORMACION La formación de los iones complejos. AEDT Es un ácido poliprótico: H4Y. El número de enlaces se conoce como número de coordinación y generalmente es par: 2. ocurre en etapas. bases de Lewis fuertes y compuestos con más de un átomo donante de electrones ENLACE ENTRE ATOMO CENTRAL Y LIGANDO Si el ligando se enlaza al metal por un sólo átomo se dice que es monodentado. AEDT: ácido etilendiaminotetraacético Reactivo más utilizado en valoraciones complejométricas. Constante de formación.02 2. *4. Valores constantes: 1. Forma complejos estables con calcio y magnesio.92 5. y cada etapa tiene su constante. Ligando hexadentado. Técnicas de separación: intercambio iónico y extracción. Determinaciones espectrofotométricas de cationes: cationes se convierten en iones complejos que absorben luz. *6. Si se enlaza por más de un átomo es multidentado. Reacciona en una relación 1:1. El equilibrio neto es la suma de todos los equilibrios y la constante total es el producto de las constantes. cuando el ligando es monodentado. por lo menos uno de los átomos debe tener un par de electrones sin compartir incluyen: átomos electronegativos.14 6. y 8.

Mn+ + Y4.457 3 .AEDT ESPECIES QUE PREDOMINAN EN SOLUCION ACUOSA: H4Y (pH < 2) H3Y. p. Fig 17-1.----> MYn-4 Constante de formación.(pH > 10) Valoraciones complejométricas Las constantes de formación para los complejos metal-AEDT han sido determinadas para equilibrios en los que participa la especie Y4-. El indicador presenta un color cuando está complejado con el metal y otro cuando está libre.(3 < pH < 6) HY3. p.455 Table 17-1.456 Reactivos en titulaciones con AEDT Solución estándar: AEDT en forma del ácido o en forma de la sal disódica. Table 17-2. p.(6< pH < 10) Y4. Indicadores: se usan especies químicas que forman complejos con el catión que se determina.(2 < pH < 3) H2Y2.

es la constante de formación condicional o efectiva. depende de pH. p. p. p.CONSTANTE DE FORMACION KMY = [MY (n-4)+] /[Mn+][Y4-] CT =[H4Y] + [H3Y-] + [H2Y2-] + [HY3-] + [Y4-] [Y4-] = α4 CT Kf = [MY (n-4)+] /[Mn+] α4 CT K’MY =α4 KMY= [MY (n-4)+] /[Mn+][AEDT].460 Fig 17-3.461 4 .458 Fig 17-2.459 Fig 17-f1.459 p. p.

465 Métodos para hacer la titulación TITULACION EN RETROCESO muestra se trata con exceso de AEDT. (moles AEDT) = (moles catión) sirve para determinaciones de metales que reaccionan rápidamente.moles en exceso) moles catión = moles AEDT que reaccionan Métodos para hacer la titulación TITULACION POR DESPLAZAMIENTO muestra se trata con una solución de complejo Mg-AEDT o Zn-AEDT si el ión que se determina forma un complejo más estable con AEDT. exceso de AEDT se determina con una solución patrón de Mg2+ moles Mg2+ = moles AEDT en exceso moles AEDT que reaccionan = (moles AEDT añadidos .+ Mg2+ moles AEDT = moles Mg2+ = moles M2+ en la muestra liberado 5 . p.462 Fig 17-4. p.Table 17-3. p. ocurre la reacción: Mg-AEDT + M2+ -> M-AEDT2.464 Métodos para hacer la titulación METODO DIRECTO muestra se titula con una solución patrón de AEDT hasta que se juzga que la reacción se completó.

log [Mn+] Mn+ + Y4.467 Fig 17-6. p.CURVA DE TITULACION Etapa inicial antes de añadir titulante pMn+ = . p.<-----> MYn-4 CURVA DE TITULACION ETAPA ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA [Mn+] = moles Mn+sin reaccionar volumen total moles sin reaccionar = moles presentes de Mn+ .moles AEDT CURVA DE TITULACION PUNTO DE EQUIVALENCIA [Mn+] = [Y4-] = x K’f = α4Kf Kf = [MY n-4] CURVA DE TITULACION DESPUES PUNTO DE EQUIVALENCIA K’f = [MY n-4] /[Mn+][Y4-] MYn-4 = moles formados hasta el punto de equivalencia/volumen total [X] = [Y4-] = moles AEDT en exceso/volumen total /[Mn+][Y4-] [Myn-4] = moles formados/volumen total Fig 17-5.470 6 .

470 7 .Fig 17-7. p.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful