• UNIDAD VI COMPUESTOS DE

COORDINACIÓN
• 6.1 Estructura de los compuestos de
coordinación.
• 6.2 El enlace en los compuestos de
coordinación. Teoría del campo cristalino.
• 6.3 Reacciones de los compuestos de
coordinación.
• 6.4 Aplicaciones de los compuestos de
coordinación.
 Compuestos de coordinación
• Es la parte de la química que estudia la interacción
de un metal de transición (en su estado neutro o
con carga positiva) y sus moléculas ligando.
• Los compuestos de coordinación contienen iones
complejos (IC).
• Los IC son aquellos que están formados por un
metal de transición y alrededor un número de
moléculas ligando (donadores de e- = bases de
Lewis). Pueden ser: 2, 4, 6 → # de coordinación.

Ramón Inoa 2
• Las moléculas o iones que rodean al metal
en un ion complejo se denominan ligantes.
• Cada ligante tiene al menos un par no
compartido de electrones de valencia.

• De esta manera, los enlaces metal-ligante

casi siempre son enlaces covalentes
coordinados.
Ramón Inoa 3
• El número de coordinación en los
compuestos de coordinación se define como
el número de átomos donadores que rodean
al átomo del metal central en un ion
complejo.

Ramón Inoa 4
 • Algunos números
de coordinación
(NC) frecuentes de
iones metálicos.
• El NC es el # de
enlaces covalentes
coordinados en el
complejo,

Ramón Inoa 5
Ramón Inoa 6
 Tipos de ligandos
• En un compuesto de coordinación , los ligandos
actúan como bases de Lewis, mientras que el ion
metálico central actúa como un ácido de Lewis.
Los ligandos se clasifican de la siguiente forma:
1. Los ligandos monodentados son los que donan
sólo un par electrónico a sólo un ion metálico en
un compuesto de coordinación.

Ramón Inoa 7
• Ligandos monodentados frecuentes

Ramón Inoa 8
Ramón Inoa 9
Ramón Inoa 10
• Los ligandos bidentados poseen dos átomos
donadores.
• Los pares solitarios de e- de un ligando polidentado
deben estar suficientemente separados para unirse
al metal central en uno o más puntos; los pares de
e- cedidos deben estar en átomos diferentes. Así, un
ion Cl- a pesar de sus cuatro pares de e- solitarios,
siempre es un ligando monodentado

Etilendiamina (en)

Ramón Inoa 11
 (C2O4)2- Oxalato

• Los ligandos polidentados son capaces de ceder

más de un único par de electrones desde átomos
diferentes del ligando y a diferentes lugares en la
estructura geométrica del complejo.

Etilendiaminotetraacetato
EDTA4-

Ramón Inoa 12
• Observe los dos anillos de cinco miembros señalados en la
figura; están formados por átomos de Pt, N y C.
• Cuando un ligando polidentado se enlaza a un ion
metálico se forma un anillo, normalmente de 5 o 6
miembros, el complejo se denomina quelato.
• El ligando polidentado se denomina agente quelante, el
proceso de formación del quelato se denomina quelación

Ramón Inoa 13
 TEORIA DE LEWIS

G. N. Lewis consideró bajo su sistema que una base o

un ácido podría ser capaz de representarse por una
correcta estructura de Lewis.
Una reacción de ácido-base consiste en la donación
de un par de electrones de la base al ácido.
El comportamiento acídico es la aceptación de un par
de electrones, y el donador se llama Base de Lewis.

Ramón Inoa 14
EJEMPLOS

Ramón Inoa 15
BF3 (g) + :NH3 (g) → F3B ← :NH3 (s) (4.1)

Aceptor de Donador de Enlace covalente coordinado

pares de pares de entre un ácido y
electrones electrones una base

(ácido de Lewis) + (base de Lewis) = («sal» o aducto de Lewis)

Ramón Inoa 16
Ramón Inoa 17
Ramón Inoa 18
 TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA
•Esta teoría puede ser aplicada a los compuestos de
coordinación.
•Esto implica el uso de las densidades electrónicas
en un enlace covalente y las formas canónicas
derivadas del enlace y la contribución de la función
de onda de la misma.
•Si tomamos como ejemplo la molécula AB, sus
formas serían:
• A:B A- : B+ A+ : B-

Ramón Inoa 19
En esta teoría desarrollada por Linus Pauling, la
descripción del enlace coordinado se parece a lo
establecido por Lewis si representamos el enlace
como ( M --- L ). Puede ser representada por
estructuras canónicas a las mostradas.
Aquí se toma en consideración el orbital vacío, ácido,
y al ligando con un orbital lleno, base.
Esta teoría puede ser aplicada a los iones complejos
para poder explicar su estereoquímica.

Ramón Inoa 20
 La descripción de un ión complejo, por medio de la teoría del
enlace valencia, implica el uso de los orbitales híbridos vacíos
del ión central, de la geometría apropiada, para solaparse con
los orbitales llenos de los ligandos; en general, la distribución
electrónica del átomo metálico en su estado fundamental,

La comprensión de la aplicación de esta teoría a los iones

complejos se facilita mediante la consideración de algunos
ejemplos.
Sea, pues, el ión [Co(H2O)6]+3 , el ión Co+3 tiene seis
electrones d y puede pensarse en una configuración
electrónica del tipo representada en 5, para el ión gaseoso,
supuesto que se sigan las reglas de Hund.

Ramón Inoa 21
 NUMERO DE COORDINACION Y ORBITALES HIBRIDOS

Lo mismo que los elementos normales, los orbitales no

son suficientes para lograr un enlace coordinado, por lo
que hace necesario la utilización de orbitales híbridos
para conseguir un máximo de solapamiento.
La mayoría de los compuestos de coordinación
contienen las coordinaciones de cuatro y seis, y los tipos
estructurales como plano cuadrado, tetraédrico y
octaédrico.

Ramón Inoa 22
Ramón Inoa 23
Ramón Inoa 24
Fe3+

Ramón Inoa 25
Ramón Inoa 26
Ramón Inoa 27
 Estructura de los compuestos de coordinación

• En estos diagramas se aprecia que la

estructura y el número de coordinación del
átomo metálico se relacionan entre sí del
modo siguiente:

Ramón Inoa 28
• El estado electrónico d8 del Rh, Ir, Pd y Pt
favorece bastante una geometría de
coordinación plana cuadrada en los complejos
de estos iones metálicos

Ramón Inoa 29
 d10

sp3
d10

dsp2 d8

Ramón Inoa 30
dsp3

dsp3

d2sp3

Ramón Inoa 31
• En el ion complejo [Co(NH3)6]3+
• Co3+ + 6NH3 → [Co(NH3)6]3+
• Co3+ → 1s22s22p63s23p64s03d64p0 → = 24e-
• 6 :NH3 = 12 e-
• ------------

• NEE = 36
• A medida que el número electrónico efectivo
(NEE) de un catión en un complejo se acerca al
de un gas noble aumenta su estabilidad

Ramón Inoa 32
• En este complejo
[Co(NH3)6]3+ , los ligandos
son moléculas de NH3.
• Se enlazan con el ion Co3+
médiate enlaces
covalentes coordinados.
• Como el metal tiene
carga +3 y los ligandos no
tienen carga, la carga del
ion complejo es +3.

Ramón Inoa 33
• En el compuesto de coordinación el catión se
enlaza a las moléculas ligando de las que reciben
los pares de electrones para acercar o igualar su
configuración electrónica al gas noble más
cercano, lo que se identifica como NEE (#
electrónico efectivo = # de e- del catión + el # de
e- de los ligandos)

Ramón Inoa 34
• ¿Cuáles son el número
de coordinación y el
estado de oxidación del
Co en el ion complejo:

• [CoCl(NO2)(NH3)4]+

Ramón Inoa 35
Ramón Inoa 36
• ¿Cuáles son el número de coordinación y
el estado de oxidación del Co y el Fe en
los iones:

Ramón Inoa 37
 Teoría de coordinación de Werner
Puede expresarse en los siguientes postulados:
• 1) Para un ion existen dos tipos de valencias:
valencias primarias (o ionizables) y valencias
secundarias (o no ionizables)
• 2) El # de valencias secundarias para un ion es
constante, por ejemplo, 6 para Pt4+, Co3+, Ti3+, Fe3+;
4 para Pd2+, Pt2+, Cu2+, Ni2+ y dos para Cu+, Ag+, Au+,
y Hg2+.
Ramón Inoa 38
• 3) Las valencias secundarias deben satisfacerse por los
aniones o moléculas neutras que tienen pares electrónicos
libres ( por ejemplo, halogenuro, cianuro, amoniaco,
aminas, agua)
• 4) En un compuesto, las valencias secundarias deben ser
satisfechas totalmente. Una vez satisfechas estas valencias,
las valencias primarias se satisfacen por aniones si el
complejo formado es catiónico y si por cationes es
aniónico.
• 5) Las valencias secundarias están fijas en el espacio y
poseen un arreglo geométrico definido, aun en solución.
Así, las cuatro valencias secundarias del níquel son
tetraédricas, del Cu2+ son planas y las seis valencias
secundarias del Co3+ o del Cr3+ son octaédricas.
Ramón Inoa 39
 NOMENCLATURA
• El sistema de nombrar los complejos comenzó
con Werner, pero se ha modificado varias veces a
lo largo de los años.
• 1. Van primero los cationes, y después los
aniones, pero primero se nombra el anión.
• 2. Los aniones que actúan como ligandos se
nombran utilizando la terminación o y no.
• 3. Las moléculas neutras que actúan como
ligandos generalmente no modifican su nombre.
Excepto amino, carbonilo, y nitrosilo
Ramón Inoa 40
• 4. El numero de ligandos de un determinado tipo,
se indica con un prefijo (mono, di, tri …). Si el
nombre del ligando es un nombre compuesto que
a su vez contiene un prefijo numérico como
etilendiamina, se encierra el nombre con un
paréntesis precedido por bis=2, tris=3, tetrakis=4,
etc.
• Ejemplos:
• dicloro significa dos iones Cl- como ligandos
• Pentaacuo – cinco moléculas de agua
• bis(etilendiamina) – dos ligandos etilendiamina

Ramón Inoa 41
• 5. Se nombran primero los ligandos por orden
alfabético, seguidos por el nombre del metal
central. El EO del metal central se indica con
números romanos. Si el complejo es anión, el metal
lleva la terminación “ato”.
• Ejemplos de nombres de iones complejos:
• [CrCl2(H2O)4]+ - tetraacuodiclorocromo (III)
[CoCl2(en)2]+ - diclorobis(etilendiamina)cobalto(III)
• [CuCl4]2- - tetraclorocuprato(II)

Ramón Inoa 42
Nombres de algunos
metales en los aniones
complejos.
Ramón Inoa 43
• 6. Al escribir la fórmula de un complejo, se escribe
primero el símbolo químico del metal central,
seguido por las fórmulas de los aniones y después
las moléculas neutras. Si hay dos o más aniones o
moléculas neutras diferentes como ligandos, se
escriben en orden alfabético de acuerdo con el
primer símbolo químico de su fórmulas.
• Ejemplo: Tetraaminocloronitrocobalto(III)

• [CoCl(NO2)(NH3)4]+

Ramón Inoa 44
• ¿Cuál es el nombre del complejo?
• 1) [CoCl3(NH3)3]
• triaminotriclorocobalto(III)
• 2) K3[Fe(CN)6]
• hexacianoferrato(III) de potasio

• 3) ¿Cuál es la formula de:

• Cloruro de pentaacuoclorocromo(III) –
• [CrCl(H2O)5]Cl2

Ramón Inoa 45
• La nomenclatura por whiten es mas completa.
• Ahora ver ejemplos resueltos del libro Chan:
compuestos de coordinación, pág. 945

Ramón Inoa 46
Ramón Inoa 47
Ramón Inoa 48
Ramón Inoa 49
Ramón Inoa 50
 Estructuras de los compuestos de
coordinación
• Todos los complejos [ML2]n+/- son lineales. Ejemplos:
[Ag(NH3)2]+ y [CuCl2]-

• Los complejos [ML4] n+/- con frecuencia tienen

geometría tetraédrica: TiCl4, [CoCl4]2-, [NiCl4]2- y
[Zn(NH3)4]2+ Ramón Inoa 51
Los complejos [ML4]n+/- también tienen geometría
plana cuadrada. Esta geometría se observa con
mayor frecuencia en iones metálicos que tienen
ocho electrones d.
Pt(NH3)2Cl2, [Ni(CN)4]2-

Ramón Inoa 52
• Los complejos con estequiometria [ML6] n+/-
presentan geometría octaédrica.

Ramón Inoa 53
 El enlace en los compuestos de
coordinación: Teoría del campo cristalino.
• Una teoría satisfactoria del enlace en los
compuestos de coordinación Debe explicar
propiedades como el color y el magnetismo,
así como la estereoquímica y la fuerza de
enlace.

Ramón Inoa 54
• se hará una descripción del caso más
sencillo: los iones complejos que tienen
geometría octaédrica; después se aplicará a
los complejos tetraédricos y a los planos
cuadrados.
• La teoría del campo cristalino explica la
formación de enlaces en los iones
complejos en función de fuerzas puramente
electrostáticas.

Ramón Inoa 55
 • En un ion complejo tienen lugar dos tipos
de interacciones electrostáticas.
atracción
M+ L- , pares e- del ligando

e- de los orbitales repulsión

pares e- del ligando
d del metal

Ramón Inoa 56
• En un complejo octaédrico, el átomo metálico
central se rodea de seis pares libres de
electrones (de los seis ligantes), así que los
cinco orbitales d experimentan repulsión
electrostática. El grado de repulsión
dependerá de la orientación del orbital d
que esté implicado.

Ramón Inoa 57
Los 5 orbitales d en un ambiente octaédrico.

Ramón Inoa 58
Ramón Inoa 59
Ramón Inoa Aquí se muestran los orbitales d60xy
• Así, el electrón que resida en el orbital dx2-y2
tendría mayor repulsión hacia los ligantes
que la que tendría un electrón en un orbital
dxy. Por esta causa, la energía del orbital
dx2-y2 aumenta respecto de la energía de los
orbitales dxy, dxz y dyz. La energía del orbital
dz2 -también es mayor porque sus lóbulos
apuntan hacia los ligantes a lo largo del
eje z.

Ramón Inoa 61
 eg

Desdoblamiento del
campo cristalino𝛥𝑜𝑐𝑡

tg
Ramón Inoa 62
• La energía de separación entre las dos series de
orbitales recibe el nombre de energía de
desdoblamiento del campo cristalino, 𝛥𝑜𝑐𝑡
• Esta es proporcional a la fuerza del campo
cristalino de los ligandos, esto es, con qué
tanta fuerza los electrones de los ligandos
repelen a los electrones del ion metálico.
• Como de costumbre, la distribución de los
electrones en los orbitales será aquella en la
que la ocupación lleve a la menor energía.

Ramón Inoa 63
• La energía de apareamiento electrónica, P, es
el gasto de energía que se necesita para
aparear electrones llevando dos partículas con
carga negativa a la misma región del espacio.
• Si la energía de desdoblamiento, 𝛥𝑜𝑐𝑡, es
menor que la energía de apareamiento, P, los
electrones ocuparán los cinco orbitales no
degenerados en forma individual antes del
apareamiento.

Ramón Inoa 64
Ramón Inoa 65
Ramón Inoa 66
Ramón Inoa 67
Ramón Inoa 68
 Color y serie espectroquímica
• Una sustancia tiene color debido a que
absorbe luz que corresponde a una o más
longitudes de onda en la región visible del
espectro electromagnético (4000 a 7000 Á) y
transmite o refleja las demás longitudes de
onda

Ramón Inoa 69
 Color.
• Un objeto se ve de
color verde, si absorbe
toda la luz, pero refleja
el componente verde, o
bien, si refleja todos los
colores, excepto el rojo,
que es el color
complementario del
verde

Ramón Inoa 70
Ramón Inoa 71
Ramón Inoa 72
• Es posible calcular el cambio de energía que
resulta de la transición del electrón. La
energía de un fotón, dada por la ecuación:

• para una longitud de onda de 600 nm la

frecuencia (𝜈 =c/𝜆) es de 5.00 X 1014/s. En
este caso E = 𝛥, así que:

Ramón Inoa 73
Ramón Inoa 74
Color y desdoblamiento del campo cristalino (𝛥).. ?

Ramón Inoa 75
• El ion [Ti(H2O)6]+3 absorbe luz en la región visible del
espectro (figura 22.20), y la absorción es máxima a
una longitud de onda de 498 nm (figura 22.19b).

Ramón Inoa 76
• Con esta información es posible calcular el
desdoblamiento del campo cristalino de la
siguiente manera:

Ramón Inoa 77
Factores que afectan la magnitud de 𝚫
• La magnitud del desdoblamiento del campo
cristalino (𝛥) depende del metal y de la
naturaleza de los ligantes, e influye
directamente en el color y las propiedades
magnéticas de los iones complejos.
• Estado de oxidación del ion metálico.
• La magnitud de Δ aumenta al incrementarse la
carga iónica del ion metálico central.
Δo [Ru(H2O) 6]2+ < Δo[Ru(H2O)6]3+
Fuente: Química inorgánica de James 1997, pág. 429 78
• Naturaleza del ion metálico. También se observan
diferencias significativas de Δo para complejos
análogos dentro de un grupo dado y la tendencia
es de 3d < 4d < 5d. Al del Cr a Mo o de Co a Rh,
el valor de Δo se incrementa hasta en un 50%. De
manera similar, los valores para los complejos de
Ir son un 25% mayores que para los complejos de
Rh.
• Un resultado importante de esta tendencia es
que los complejos de la segunda y tercera series
de transición tienen una tendencia mucho mayor
a ser de espín bajo que los complejos de la
primera serie de transición.
Ramón Inoa 79
• Número y geometría de los ligandos:
• Δ para un complejo tetraédrico sólo valdrá
aproximadamente el 50% que para un
complejo octaédrico si todos los demás
factores son iguales. Esta relación se observa
en VCl4 y [VCl6]2- y también en [Co(NH3)4]2+ y
[Co(NH3)6]2+

Ramón Inoa 80
• Los químicos han calculado el
desdoblamiento del campo cristalino para
cada ligante y establecido una serie
espectroquímica, que es una serie de
ligantes ordenados por su capacidad
creciente para desdoblar los niveles de
energía de los orbitales d.

Ramón Inoa 81
• El CO y el CN- se conocen como ligantes de
campo fuerte, porque inducen un gran
desdoblamiento de los niveles de energía de
los orbitales d. Los iones halogenuro e
hidroxilo son ligantes de campo débil ya que
desdoblan los orbitales d en menor grado

Ramón Inoa 82
 Propiedades magnéticas
• La magnitud del desdoblamiento del campo
cristalino también determina las propiedades
magnéticas de un ion complejo. EI ion
[Ti(H2O)6]3+, que sólo tiene un electrón d,
siempre es paramagnético. Sin embargo, en un
ion con varios electrones d, la situación no es
tan clara. Considere los complejos octaédricos
[FeF6]3- y [Fe(CN)6]3- (figura 22.21). La
configuración electrónica del Fe3+ es [Ar]3d5. y
hay dos formas posibles de que se acomoden
los cinco electrones d entre los orbitales d.

Ramón Inoa 83
Mas paramagnético Menos paramagnético
Tiene 5 e- desapareados Tiene 1 e- desapareados
Ramón Inoa 84
Ramón Inoa 85
• Se puede conocer el número real de
electrones no apareados (o espines) en un
ion complejo mediante mediciones
magnéticas. Por lo general, los resultados
experimentales concuerdan con las
predicciones que se basan en el
desdoblamiento del campo cristalino.

Ramón Inoa 86
Ramón Inoa 87
Ramón Inoa 88
 Reacciones de los compuestos de
coordinación.
• Los iones complejos experimentan
reacciones de intercambio de ligantes
cuando están en disolución.
• Cuando se estudian las reacciones de
intercambio de ligantes, conviene distinguir
entre la estabilidad de un ion complejo y su
tendencia a reaccionar, y que se conoce
como labilidad cinética.

Ramón Inoa 89
• La estabilidad es una propiedad
termodinámica, que se mide en función de la
constante de formación Kf de la especie (ver
la siguiente diapositiva). Por ejemplo, se dice
que el ion complejo tetracianoniquelato(Il)
es estable porque tiene una constante de
formación muy grande (Kf = 1 X 1030).
.

Ramón Inoa 90
 2−
[Ni(CN)4 ]
Kf = 2+ − 4
= 1x1030

[Ni ][CN ]
• El valor tan grande de la Kf indica que el ion
complejo es muy estable en disolución y
explica que haya una concentración muy
baja de iones niquel(Il) en el equilibrio.

Ramón Inoa 91
Ramón Inoa 92
• Utilizando iones cianuro marcados con el isótopo
radiactivo carbono-14, los químicos han
demostrado que el [Ni(CN)4]2- experimenta un
intercambio rápido de ligantes en disolución. En
cuanto las especies se mezclan, se establece el
siguiente equilibrio:

• donde el asterisco denota un átomo de 14C. Los

complejos como el ion tetracianoniquelato(II) se
denominan complejos lábiles porque
experimentan reacciones rápidas de intercambio
de ligantes.
Ramón Inoa 93
• Por tanto, una especie termodinámicamente
estable, es decir, que tiene una constante de
formación grande, no es necesariamente
inerte.

Ramón Inoa 94
• El [Co(NH3)6]3+ es un complejo
termodinámicamente inestable en disolución
ácida. La constante de equilibrio de la reacción
siguiente es cercana a 1x1020:

• Cuando se alcanza el equilibrio, la concentración

del ion [Co(NH3)6]3+ es muy baja. Sin embargo, se
necesitan varios días para que la reacción se
complete debido a la poca reactividad del ion
[Co(NH3)6]3+.

Ramón Inoa 95
• Así que éste es un complejo inerte, un ion
complejo que experimenta reacciones de
intercambio muy lentas (del orden de horas
o incluso días).
• Este ejemplo muestra que una especie
termodinámicamente inestable no
necesariamente es reactiva. La velocidad de
reacción está determinada por la energía de
activación, que en este caso es alta.

Ramón Inoa 96
• La mayor parte de los iones complejos que
contienen Co3+, Cr3+ y Pt2+ son cinéticamente
inertes. Como intercambian ligantes de
manera muy lenta, se pueden estudiar con
facilidad en disolución. Lo que se conoce
acerca de los enlaces y estructuras de los
compuestos de coordinación proviene, en
gran medida, del estudio de estos
compuestos.

Ramón Inoa 97
 Fuente: Química General – Petrucci pág. 1010, cap. 25

• Los iones complejos también pueden actuar

como dadores o aceptores de protones.

• A partir de estos valores de Ka vemos que el

Fe3+(aq) es bastante ácido (comparado por
ejemplo con el ácido acético, con Ka = 1,8x10-5).
98
• Para impedir la ionización (hidrólisis) del
[Fe(H2O)6]3+, necesitamos mantener un pH
bajo por adición de ácidos tales como HNO3
o HClO4. El ion [Fe(H2O)6]3+ es de color
violeta, pero las disoluciones acuosas de
Fe3+(aq) generalmente son amarillas debido a
la presencia de iones complejos hidroxo.

Ramón Inoa 99
Ramón Inoa 100
Ramón Inoa 101
Ramón Inoa 102
Ramón Inoa 103
 Aplicaciones de los compuestos de
coordinación.
• Los compuestos de coordinación se
encuentran en los sistemas vivos; también
tienen muchas aplicaciones en la industria,
la medicina y en el hogar.
• Los compuestos de coordinación
desempeñan muchas funciones importantes
en animales y plantas. Son esenciales en el
almacenamiento y transportación de
oxígeno.

Ramón Inoa 104

• La hemoglobina a sido una proteína muy estudiada
debido a su función central como transportador
de oxígeno para el proceso metabólico.

• La molécula contiene
cuatro largas
cadenas plegadas
llamadas
subunidades.

Ramón Inoa 105

• La hemoglobina transporta oxígeno en la
sangre desde los pulmones a los tejidos,
donde entrega las moléculas de oxígeno a
la mioglobina.
• La molécula de porfina es parte importante
de la estructura de la hemoglobina. En la
coordinación con un metal, los iones H+ que
están ligados a dos de los cuatro átomos de
nitrógeno en la porfina se desplazan. La
combinación hierro-porfirina se conoce como
grupo hemo.

Ramón Inoa 106

 Grupo hemo.
Ramón Inoa 107
Grupo histidina

desoxihemoglobina

Ramón Inoa 108

• Esta molécula de hemoglobina se
denomina desoxihemoglobina e imparte un
tinte azulado a la sangre venosa. El ligante
agua se puede reemplazar con facilidad
por el oxígeno molecular para formar la
oxihemoglobina roja que se encuentra en la
sangre arterial

Ramón Inoa 109

• Cada subunidad contiene un grupo hemo,
de manera que cada molécula de
hemoglobina puede ligar hasta cuatro
moléculas de 02. Hay tres estructuras
posibles para la oxihemoglobina. En cierto
tiempo, la distribución exacta de una
molécula de oxígeno relativa al grupo
porfirina no era muy clara. La mayor parte
de la evidencia experimental sugiere que el
enlace entre O y Fe se encuentra curvado
hacia el grupo hem.
Ramón Inoa 110
Ramón Inoa 111
• El grupo porfirina es un agente quelante
muy efectivo y no es de sorprender que se
encuentre en varios sistemas biológicos. El
complejo hierro-hemo está presente en otra
clase de proteínas, denominadas citocromos.

Ramón Inoa 112

Ramón Inoa 113
• El hierro forma un complejo octaédrico en estas
proteínas, pero como el grupo histidina y el
metionina están firmemente unidos al ion
metalico, no pueden ser desplazados por el
oxígeno u otros ligantes. En vez de ello, los
citocromos actúan como transportadores de
electrones, los cuales son esenciales para los
procesos metabólicos. En los citocromos, el hierro
experimenta rápidas reacciones redox reversibles:

Fe + e  Fe
3+ - 2+

• las cuales están acopladas con la oxidación de

moléculas orgánicas como los carbohidratos.
114
• La molécula de clorofila, necesaria para la
fotosíntesis de las plantas, también contiene
el anillo porfirina, pero en este caso el ion
metálico es Mg2+ en vez de Fe2+

115
El descubrimiento del cisplatino, un compuesto de coordinación
plano cuadrado de Platino (II) es un efectivo agente antitumoral.
Este forma complejos con algunas bases nitrogenadas del DNA,
produciendo mutaciones durante la replicación de las células
cancerosas.
Como el complejo tiene ligandos cloruros lábiles,
pueden ser reemplazados por átomos de nitrógeno de
esta base nitrogenada y formar un complejo con el
platino, y el DNA no puede seguir replicándose en
ese punto.
La formación de este complejo supone un error o
mutación en la replicación del DNA y la destrucción
de las células cancerosas.

Ramón Inoa 117

Ramón Inoa 119
 Metalurgia.
• La extracción de la plata y el oro mediante la
formación de complejos de cianuro (página
903, Chang) y la purificación de níquel
(página 874) a través de la conversión del
metal en un compuesto gaseoso Ni(CO)4,
son ejemplos típicos de la aplicación de los
compuestos de coordinación en los procesos
metalúrgicos.

Ramón Inoa 120

 Agentes quelantes terapéuticos
• El agente quelante
EDTA se emplea en
el tratamiento del
envenenamiento por
plomo. Algunos
compuestos que
contienen platino
pueden ser eficaces
para inhibir el
crecimiento de
células cancerosas.

EDTA - ácido etilendiaminotetraacético

Ramón Inoa 121
• Análisis químico
• El EDTA tiene gran afinidad por numerosos
iones metálicos (en especial por los iones
con carga +2 y +3)
• La teoría de ácidos y bases duros y blandos
tiene gran aplicación en compuestos de
coordinación, y los métodos complexométricos
gravimétricos incluyen producción,
separación, y pesada de compuestos de
coordinación que implican agentes quelantes
polidentados. Valoración de EDTA con
cationes +2, y +3
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• Detergentes
• La acción limpiadora de los jabones en el
agua dura está limitada por la reacción de
los iones Ca2+ en el agua con las moléculas
de jabón, debido a que se forman sales
insolubles o grumos.

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• EI ion tripolifosfato es un quelante de Ca2+
eficaz debido a que forma complejos
solubles estables con este ion.

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• Sin embargo, como los fosfatos son
nutrientes para las plantas, las aguas de
desecho contaminadas con fosfatos
promueven el crecimiento de algas en los
ríos y lagos donde se descargan,
disminuyendo la cantidad de oxígeno en el
agua y mueren muchos organismos acuáticos.

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