INSTRUCTIVO II

SUSTANCIAS PURAS

OBJETIVOS:

1. Definir el estado de un sistema termodinámico.

2. Diferenciar los tipos de procesos que realiza un sistema termodinámico.

3. Diferenciar las diferentes fases de una sustancia pura.

4. Utilizar diagramas y tablas de propiedades termodinámicas en el análisis de procesos de

cambio de fase.

5. Aplicar las ecuaciones de gases ideales y ecuaciones de estado, para calcular las
propiedades de un gas.

ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE: Para el logro de las actividades programadas deberás:

a. Consultar la bibliografía:

- Cengel, Yunus / Boles, Michael. “Termodinámica”. Mc Graw Hill Interamericana de

México.

- Van Wylen / Sontang. “Fundamentos de Termodinámica”. Capítulos 3. Editorial Limuza

S.A. Noriega Editores. 2da edición. 1999.

b. Con base a la Bibliografía consultada realiza las siguientes actividades:

1. Señala las diferencias y semejanzas entre propiedades intensivas, propiedades extensivas

y propiedades específicas.

2. Indica cómo se define el estado de un sistema.

3. Define proceso y proceso cuasiestático o de cuasiequilibrio, e indica las diferencias entre

procesos isotérmicos, procesos isobáricos y procesos isométricos.

4. Define sustancia pura y fases de una sustancia pura, punto triple, punto crítico,
temperatura de saturación, presión de saturación, líquido saturado, líquido comprimido,
vapor saturado, vapor sobrecalentado, calidad, humedad y entalpía.

5. Explica mediante ejemplos cómo se determinan las propiedades de: líquido saturado,
líquido comprimido, vapor saturado, vapor sobrecalentado y mezcla de líquido y vapor
1
 saturado, tanto en tablas como en diagramas de propiedades termodinámicas

6. Indica las diferencias entre gas ideal y gas real.

7. Explica qué es el factor de compresibilidad (z) y como se puede determinar gráficamente.

8. Define ecuación de estado e indica cómo se utilizan las ecuaciones de estado para
determinar las propiedades termodinámicas de las sustancias.

2
 TEMA #2: SUSTANCIAS PURAS

I. PROPIEDADES DE UN SISTEMA

PROPIEDAD: Es cualquier característica que exprese el comportamiento de un sistema. Por

ejemplo: presión, temperatura, volumen, entre otras. Se clasifican en intensivas y extensivas.

1. PROPIEDADES INTENSIVAS: Son independientes del tamaño del sistema, es decir son
independientes de la cantidad de masa del sistema. Ejemplo: temperatura (T), presión (P),
densidad (d).

2. PROPIEDADES EXTENSIVAS: Dependen del tamaño o extensión del sistema, es decir

dependen de la cantidad de masa del sistema. Generalmente se denotan con letras mayúsculas,
excepto la masa. Ejemplo: masa (m), volumen (V), energía (E).

Una manera fácil de determinar si una propiedad es intensiva o extensiva es dividir el sistema
en dos partes iguales con una separación (ver figura 1). Cada parte tendrá el mismo valor de
propiedades intensivas que el sistema original, pero la mitad del valor de las propiedades
extensivas.

Figura 1: Diferencia entre propiedades intensivas y extensivas.

3
 Las propiedades extensivas cuando se expresan por unidad de masa se llaman propiedades
específicas. Entre ellas se tienen:

 Volumen específico (v):

𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏(𝑽)
𝒗= (m3/kg) o (pie3/lbm)
𝒎𝒂𝒔𝒂

 Energía interna específica (u):

𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒊𝒏𝒕𝒆𝒓𝒏𝒂(𝑼)
𝒖= (kJ/kg) o (Btu/lbm)
𝒎𝒂𝒔𝒂

 Entalpía específica (h):

𝑬𝒏𝒕𝒂𝒍𝒑í𝒂(𝑯)
𝒉= (kJ/kg) o (Btu/lbm)
𝒎𝒂𝒔𝒂

 Entropía específica (s):

𝑬𝒏𝒕𝒓𝒐𝒑í𝒂(𝑺)
𝒔= (kJ/kg K) o (Btu/lbm °R)
𝒎𝒂𝒔𝒂

 Energía total específica (e):

𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍(𝑬)
𝒆= (kJ/kg) o (Btu/lbm)
𝒎𝒂𝒔𝒂

ESTADO DE UN SISTEMA: Es una condición identificada por las propiedades del sistema. En
un cierto estado todas las propiedades de un sistema tienen valores fijos. Si el valor de una sola
propiedad cambia, el estado cambiará a un estado diferente.

POSTULADO DE ESTADO: El estado de un sistema compresible simple se determina

completamente por dos propiedades intensivas independientes. Esto quiere decir que no es
necesario especificar todas las propiedades, ya que una vez que se especifican dos propiedades
intensivas independientes como la temperatura y el volumen específico, el resto de las
propiedades asume ciertos valores de manera automática.

4
 Un sistema compresible simple es aquel que carece de efectos eléctricos, magnéticos,
gravitacionales, de movimiento y de tensión superficial. Estos efectos se deben a campos
externos de fuerza y son despreciables en la mayor parte de los problemas de ingeniería. De otro
modo se necesitaría especificar una propiedad adicional para cada efecto.

PROCESOS: Es cualquier cambio que experimente un sistema de un estado de equilibrio a otro.

La serie de estados por los cuales pasa un sistema durante un proceso recibe el nombre de
trayectoria del proceso. Para describir por completo un proceso, se debe especificar sus estados
inicial y final, la trayectoria que sigue y las interacciones con los alrededores.

Cuando un proceso ocurre de tal manera que el sistema permanece infinitesimalmente cercano
a un estado de equilibrio en todo momento, se le llama proceso cuasiestático o de cuasiequilibrio.
Estos procesos se consideran lo suficientemente lentos, como para permitir que el sistema realice
un ajuste interno de manera que las propiedades en una parte del sistema no cambien más rápido
que otras. Los procesos de cuasiequilibrio sirven como modelos para comparar procesos reales.

Los diagramas de procesos que se grafican a partir de propiedades termodinámicas como

coordenadas son muy útiles en la visualización de procesos. Algunas de estas propiedades son la
temperatura (T), presión (P) y volumen (V).

Figura 2: Diagrama P-V de un proceso de compresión.

Cuando una propiedad permanece constante se utiliza el prefijo iso. Así se tiene:

5
  Proceso isotérmico: proceso en el que permanece constante la temperatura.

 Proceso isobárico: proceso en el que permanece constante la presión.

 Proceso isocórico o isométrico: proceso en el que permanece constante el volumen.

P = constante T = constante P = constante

Temperatura (T)

Presión (P)
Presión (P)

V = constante
V = constante

T= constante
Volumen (V) Volumen (V) Temperatura (T)

Figura 3: Diagrama de procesos isotérmicos, isobáricos e isocóricos.

II. SUSTANCIA PURA

SUSTANCIA PURA: Es aquella que tiene una composición química homogénea e invariable.
Ejemplo: agua, nitrógeno, dióxido de carbono.

Puede estar formada por uno o más elementos o compuestos químicos. Una mezcla de
diferentes elementos químicos es una sustancia pura si permanece homogénea, como por ejemplo
el aire. El aire se considera como sustancia pura a las condiciones en las cuales se estudian los
problemas de este tema, sin embargo si se tiene una mezcla de aire líquido y aire gaseoso, esta no
será una sustancia pura debido a que la composición del aire líquido será diferente a la
composición del aire gaseoso, por lo que la mezcla no sería químicamente homogénea.

6
FASES DE UNA SUSTANCIA PURA: Una fase se identifica como un arreglo molecular
distinto, homogéneo en su totalidad y separado de las demás fases por medio de superficies
fronteras fácilmente identificables.

Existen tres fases principales: sólida, líquida y vapor. (ver figura 4)

VAPOR

CONGELACIÓN

SÓLIDO LÍQUIDO

FUSIÓN

Figura 4: Fases de una sustancia pura.

Existen dos formas en las cuales una sustancia puede pasar de la fase sólida a la de vapor:
primero se funde en un líquido y después se evapora, o se evapora directamente sin que primero
se funda. El paso directo de la fase sólida a la fase de vapor se denomina sublimación. El CO 2
sólido (hielo seco) sufre un proceso de sublimación a las condiciones atmosféricas, debido a que
la presión atmosférica es mayor que la presión de su punto triple.

El punto triple es aquel en el cual las fases sólida, líquida y de vapor pueden existir en
equilibrio. Por ejemplo el punto triple del agua es a una temperatura de 0,01 °C y una presión de
0,6113 kPa, mientras que para el CO2 es -52 °C y 526,76 kPa de presión.

7
 En la figura 5 se muestra el diagrama P-T de una sustancia pura. La línea de sublimación
(línea de equilibrio sólido–vapor) separa las regiones sólida y de vapor, la línea de vaporización
(línea de equilibrio líquido–vapor) divide las regiones líquida y de vapor, y la línea de fusión
(línea de equilibrio sólido–líquido) separa las regiones sólida y líquida. Las tres líneas convergen
en el punto triple. Las sustancias que se expanden y las que se contraen al congelarse difieren
solo en la línea de fusión en este diagrama. La línea de vaporización finaliza en el punto crítico.

Figura 5: Diagrama P-T de sustancias puras.

El punto crítico es el punto por encima del cual el líquido y el vapor no existen como fases
diferenciadas. Es el punto donde los estados de líquido y vapor saturado son idénticos.

PROCESO DE CAMBIO DE FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

Cuando se realizan procesos a presión constante, los cambios de fases dependerán del valor de
la presión en relación con la presión de su punto triple. Si la presión es mayor que la presión del
punto triple, como la presión Pa en la figura 6, se observará a medida que la sustancia se enfría
desde el punto 1 hasta el punto 5 que esta cambia de solido a líquido y posteriormente de líquido

8
a vapor. Si la presión es menor que la presión del punto triple, como la presión Pb, a medida que
la sustancia se enfría desde el punto 6 al punto 8 se observará un cambio de sólido directamente a
vapor.

DIAGRAMA P-T PARA EL AGUA

MOSTRANDO PROCESOS DE CAMBIO DE FASE A PRESIÓN CONSTANTE

P (kPa)
Fase Líquida
E
1 2 3 4 5
Pa C

Fase Sólida
6 7 B 8 Fase de Vapor
Pb

T1 T6 T2 T7 T3 T8 T4 T5 T (° C)

Figura 6: Diagrama P-T mostrando procesos de cambio de fase a presión constante.

Cuando se realizan procesos a temperatura constante, los cambios de fases dependerán del
valor de la temperatura en relación con la temperatura de su punto triple. Si la temperatura es
mayor que la temperatura del punto triple, como la temperatura TA en la figura 7, se observará a
medida que la sustancia se expande desde el punto 1 hasta el punto 3 que esta cambia de líquido a
vapor. Si la temperatura es menor que la temperatura del punto triple, a medida que la sustancia
se expande desde el punto 4 al punto 8 se observará un cambio de líquido a sólido y luego de
sólido a vapor.

9
 DIAGRAMA P-T PARA EL AGUA
MOSTRANDO PROCESOS DE CAMBIO DE FASE A TEMPERATURA

P (kPa)

P1 E
P4 1
4 C
P5 Fase Líquida
5
P2
P6 2
6

P7 Fase Sólida B Fase de Vapor

7
P3
3
P8 8
A

TA TB T (° C)

Figura 7: Diagrama P-T mostrando procesos de cambio de fase a temperatura constante.

Considere un dispositivo cilindro-émbolo que contiene agua a 20°C y 1 atm de presión. A

estas condiciones el agua existe en fase líquida y se denomina líquido comprimido o líquido
subenfriado, es un líquido que no está a punto de evaporarse. (ver figura 8)

10
 Figura 8: Estado 1, líquido comprimido.

Se transfiere calor al agua (a presión constante) lo que ocasiona que su temperatura y volumen
aumenten. Cuando la temperatura alcanza los 100°C (estado 2), el agua es un líquido, pero
cualquier aumento de calor causará que algo de líquido se vaporice, se forme la primera burbuja
de vapor y comience el proceso de cambio de fase de líquido a vapor. Un líquido que está a punto
de evaporarse se llama líquido saturado.

Figura 9: Estado 2, líquido saturado.

Una vez que comienza la ebullición, el aumento de temperatura se detendrá hasta que el
líquido se evapore por completo. La temperatura permanecerá constante durante el cambio de
fase, si la presión permanece constante. Durante un proceso de ebullición, el único cambio
observable es un gran aumento en el volumen y una disminución del nivel de líquido (ver figura
10). En este estado la sustancia se encuentra como una mezcla saturada de líquido y vapor,
debido a que la fase líquida y de vapor coexisten en equilibrio.

11
 Figura 10: Estado 3, mezcla saturada de líquido y vapor.

Cuando la última gota de líquido se evapora, el cilindro se llena por completo con vapor,
cualquier perdida de calor causará que algo de vapor se condense. Un vapor a punto de
condensarse se llama vapor saturado.

Figura 11: Estado 4, vapor saturado.

Una vez que el proceso de cambio de fase termina, se alcanza una región de una sola fase
(vapor) y una transferencia adicional de calor ocasiona un aumento de la temperatura y el
volumen (ver figura 12). Si a este vapor se le permite que pierda calor no se condensará, solo
disminuirá su temperatura. Un vapor que no está a punto de condensarse, es decir no es vapor
saturado, se denomina vapor sobrecalentado.

12
 Figura 12: Estado 5, vapor sobrecalentado.

El proceso de calentamiento del agua a presión constante se ilustra en un diagrama T-v de la

figura 13

Figura 13: Proceso de calentamiento del agua a presión constante.

DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASE

1. DIAGRAMA T-v.
Si el proceso de cambio de fase del agua descrito en la sección anterior se realiza a diferentes
presiones se obtiene el diagrama T-v de la figura 14

13
 Figura 14: Diagrama T-v para procesos a presión constante.

A la presión de 1 MPa el agua comienza a hervir a una temperatura más alta (179,9°C), el
volumen específico del líquido saturado es mayor y el volumen específico de vapor saturado es
más pequeño que los valores correspondientes a una presión de 1 atm (0,1MPa), por lo tanto la
línea horizontal que conecta los estados de líquido y vapor saturado es más corta.

Conforme aumente la presión esta línea de saturación se acortará y se convertirá en un punto

cuando la presión alcance el valor de la presión crítica.

Los estados de líquido saturado de la figura 14 se pueden conectar mediante una línea, línea de
líquido saturado, y los estados de vapor saturado se pueden conectar mediante la línea de vapor
saturado. Estas dos líneas se unen en el punto crítico formando un domo como se observa en la
figura 15. Todos los estados de líquido comprimido se localizan a la izquierda de la línea de
líquido saturado y recibe el nombre de región de líquido comprimido. Todos los estados de vapor
sobrecalentado se encuentran a la derecha de la línea de vapor saturado, en la región de vapor
sobrecalentado. Todos los estados que abarcan ambas fases líquido y vapor en equilibrio se
localizan bajo el domo, denominado región de mezcla saturada de líquido-vapor o región
húmeda.

14
 DIAGRAMA T-v PARA EL AGUA
T (° C)
Punto
Crítico
374,14
Región de Vapor
Sobrecalentado
Zona de Mezcla
Líquido Saturado + Vapor
Saturado
Región de Línea de Líquido Línea de Vapor
Líquido Saturado Saturado
Comprimido
3
0,003155 v (m /kg)

Figura 15: Diagrama T-v del agua.

2. DIAGRAMA P-v.
La forma del diagrama P-v es muy similar al diagrama T-v, pero las líneas de temperatura
constante presentan una tendencia hacia abajo. (ver figura 16).

DIAGRAMA P-v PARA EL AGUA

P (kPa)
Punto Crítico
22090 Región de Líquido
Comprimido Región de Vapor
Zona de Mezcla Sobrecalentado
Líquido Saturado +
Vapor Saturado

Línea de Líquido Saturado Línea de Vapor Saturado

3
0,003155 v (m /kg)

Figura 16: Diagrama P-v del agua.

15
3. AMPLIACIÓN DE LOS DIAGRAMAS PARA INCLUIR LA FASE SÓLIDA.

Los diagramas de equilibrio se pueden ampliar para incluir la fase sólida, así como las
regiones de sólido-líquido y sólido-vapor saturado. La mayoría de las sustancias se contraen
durante un proceso de solidificación, al congelarse. Otras como el agua, se expanden cuando se
congelan. Los diagramas P-v para ambos grupos difieren solo en la región de saturación sólido-
líquido y se muestran en las figuras 17 y 18.

En los diagramas P-v y T-v se observa la línea triple. Los estados de una sustancia sobre la
línea triple tienen la misma presión y temperatura, pero con diferentes volúmenes específicos. La
línea triple aparece como un punto en los diagramas P-T y por lo tanto suele denominarse punto
triple.

DIAGRAMA P-v PARA UNA SUSTANCIA QUE SE

P (kPa) CONTRAE AL CONGELARSE

Punto Crítico

LÍQUIDO

ZONA DE
MEZCLA

SÓLIDO SÓLIDO-
LÍQUIDO ZONA DE MEZCLA
LÍQUIDO SATURADO-VAPOR
SATURADO
VAPOR
Línea Triple

ZONA DE MEZCLA SÓLIDO-VAPOR

3
v (m /kg)

Figura 17: Diagrama P-v para una sustancia que se contrae al congelarse.

16
 P (kPa) DIAGRAMA P-v PARA UNA SUSTANCIA QUE SE
EXPANDE AL CONGELARSE
Punto Crítico

LÍQUIDO
ZONA DE
MEZCLA
ZONA DE MEZCLA
SÓLIDO-
LÍQUIDO LÍQUIDO SATURADO-
VAPOR SATURADO
VAPOR
SÓLIDO
Línea Triple

ZONA DE MEZCLA SÓLIDO-VAPOR

3
v (m /kg)

Figura 18: Diagrama P-v para una sustancia que se expande al congelarse.

4. SUPERFICIE P-v-T.
Es posible representar el comportamiento P-v-T de una sustancia como una superficie en el
espacio, como se muestra en la figura 19.

DIAGRAMA PRESIÓN – VOLUMEN – TEMPERATURA

PARA UNA SUSTANCIA PURA

E
Tc
D
T1 B a Punto
Sólido + Crítico
A Líquido Líquido
Sólido Líquido
saturado + P
vapor saturado q
b
n o d Vapor
PRESIÓN

P1 m
Sólido + Vapor
e
F J Tc
K
T1

VOLUMEN ESPECÍFICO

Figura 19: Superficie P-v-T de una sustancia pura.

17
 Todos los diagramas bidimensionales expuestos hasta ahora, son proyecciones de esta
superficie tridimensional sobre los planos apropiados. Un diagrama P-v es sólo una proyección
de la superficie P-v-T sobre el plano P-v, y el diagrama T-v es una proyección vista desde arriba
de esta superficie.

TEMPERATURA DE SATURACIÓN (Tsat): Es la temperatura a la cual una sustancia cambia

de fase a una presión dada. Ejemplo: a 1 atm de presión (101,3 kPa) la temperatura de saturación
del agua es 100 °C, es decir a esta temperatura cambiará de la fase líquida a la fase de vapor a 1
atm. A 200 kPa la temperatura de saturación del agua es 120,23 °C.

PRESIÓN DE SATURACIÓN (psat): Es la presión a la cual una sustancia cambia de fase a

una temperatura dada. Ejemplo: a 100 °C la presión de saturación del agua es 1 atm (101,3 kPa).
A 75 °C la presión de saturación del agua es 38,58 kPa.

LÍQUIDO SATURADO:
Es un líquido a la Tsat a una presión dada.
Es un líquido a la Psat a una temperatura dada.
Las propiedades del líquido saturado se simbolizan con el subíndice f : vf, uf, hf, sf.
La calidad (x) es cero y la humedad (y) es 1.

VAPOR SATURADO:
Es un vapor a la Tsat a una presión dada.
Es un vapor a la Psat a una temperatura dada.
Las propiedades del vapor saturado se simbolizan con el subíndice g : vg, ug, hg, sg.
La calidad (x) es 1 y la humedad (y) es cero.

MEZCLA SATURADA DE LÍQUIDO Y VAPOR:

Es una mezcla a la Tsat a una presión dada.
Es una mezcla a la Psat a una temperatura dada.
El valor de las propiedades de la mezcla saturada de líquido y vapor se encuentra ente el valor de
las propiedades del líquido saturado y el vapor saturado y se determinan por las siguientes
ecuaciones:

18
 vf < v < vg v = vf + x* vfg vfg = vg - vf
uf < u < u g u = uf + x* ufg ufg = ug - uf
hf < h < h g h = hf + x* hfg hfg = hg - hf
sf < s < sg s = sf + x* sfg sfg = sg - sf

𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓
CALIDAD (x): 𝑿= 0 < X < 1 o 0< X < 100
𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

Mtotal = mlíquido + mvapor = mf + mg

𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐
HUMEDAD (x): 𝒀= 0 < Y < 1 o 0 < X < 100
𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

VAPOR SOBRECALENTADO:
Es un vapor a una temperatura mayor a la Tsat a una presión dada.
Es un vapor a una presión menor a la Psat a una temperatura dada.
Las propiedades del vapor sobrecalentado son mayores a las propiedades del vapor saturado y se
pueden leer en las tablas de vapor sobrecalentado.

vg < v ug < u hg < h sg< s

La calidad (x) y la humedad (y) no se utilizan.

LÍQUIDO COMPRIMIDO:
Es un líquido a una temperatura menor a la Tsat a una presión dada.
Es un líquido a una presión mayor a la Psat a una temperatura dada.
Las propiedades del líquido comprimido son menores a las propiedades del líquido saturado. Para
el agua se pueden leer en las tablas de líquido comprimido, para las otras sustancias se debe
realizar una aproximación a líquido saturado.

v< vf u < uf h < hf s < sf

La aproximación a líquido saturado se realiza con los datos de la tabla de saturación entrando con
la temperatura de la siguiente manera:

v≈vf@T u ≈ uf@T s ≈ sf@T

19
h ≈ hf@T + vf@T *(P – Psat@T)

La calidad (x) y la humedad (y) no se utilizan.

Nota: la información que está resaltada es la que necesitan para entrar a las tablas de vapor
(formulario).

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