ECBTI/ZCBC/Ciencias Básicas

Quinta webconferencia – Cambio de fases de un

componente

Héctor Fabio Cortes Hernández

Bogotá, 25 de marzo del 2020
 Segunda unidad
Equilibrio de fases.

- Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–Clapeyron.

- Equilibrio de fases de dos componentes (Líquido-vapor, sólido-líquido).
- Equilibrio ternario entre fases líquidas.

Guía de actividades y rúbrica de evaluación - Tarea 2 – Equilibrio de Fases

Cambio de fases de un componente
Equilibrio de fases de un componente
Fase se refiere a la forma de la materia que es uniforme con respecto a la composición química y el estado de agregación de
ambas escalas de longitud, macroscópica y microscópica.

El sistema y medio circundante pueden estar en equilibrio con respecto a una o más de las diferentes variables del sistema, tales
como: presión (P), temperatura (T) y concentración

Una transición de fase ocurre cuando una componente puro cambia de una fase a otra.

El punto normal fusión es la temperatura en la cual el solido puede existir en equilibrio con la fase liquido a una presión de 1
atm.

El punto normal ebullición es la temperatura en la cual el liquido puede existir en equilibrio con la fase vapor a una presión de 1
atm.

El punto normal sublimación es la temperatura en la cual el solido puede existir en equilibrio

con la fase vapor a una presión de 1 atm.
Cambio de fases de un componente
Equilibrio de fases de un componente

Isocórico.
Isotérmico.
Isobárico.
Cerrado.
Adiabático.
Cambio de fases de un componente
Equilibrio de fases de un componente
Cambio de fases de un componente
Equilibrio de fases de un componente

Regla de fases
Los grados de libertad son el numero de variables intensivas independientes para
𝑓 =𝑐−𝑝+2
especificar el estado.
𝑐 Numero de componentes El equilibrio del estado intensivo se describe por especificación de la variables P, T y
𝑝 Numero de fases fracción molar en cada fase.

𝑓 Grados de libertad
Cambio de fases de un componente
Equilibrio de fases de un componente

En el diagrama de fases P–T, una sustancia pura presenta regiones de

estabilidad en función de la presión y la temperatura. La mayor parte de
los puntos P,T corresponden a una fase única sólida, líquida o gas.

Tal curva se denomina curva de coexistencia

Cambio de fases de un componente
Equilibrio de fases de un componente
Cambio de fases de un componente
Equilibrio de fases de un componente

El diagrama de fases de NH3 se puede caracterizar por la siguiente

información. Las temperaturas de fusión y ebullición normales son 195,2 y
239,82 K, respectivamente y la presión y temperatura del punto triple son
6077 Pa y 195,41 K. Los parámetros del punto crítico son 112,8×105 Pa y
405,5 K. Haga un esbozo del diagrama de fases P–T (no necesariamente a
escala) para el NH3. Sitúe un punto en el diagrama de fases para las
siguientes condiciones. Establezca cuántas y qué fases están presentes en
los siguientes puntos:
a) 195,41 K, 1050 Pa.
b) 195,41 K, 6077 Pa.
c) 237,51 K, 101325 Pa.
d) 420 K, 130×105 Pa.
e) 190 K, 6077 Pa.
Cambio de fases de un componente
Equilibrio de fases de un componente

Dibuje el diagrama de fase P-T (no necesariamente a escala) para el

oxígeno usando los siguientes datos: punto triple, 54.3 K y 1,14 torr;
punto crítico, 154.6 K y 37828 torr; punto de fusión normal, -218,4oC; y
punto de ebullición normal, -182,9 °C. Ubique los siguientes puntos,
establezca las fases presentes y el número de grados de libertad:

Líquido puro.
Sólido-líquido.
Líquido-gas.
Sólido.
Gas.
Equilibrio entre las tres fases.
Cambio de fases de un componente
Equilibrio de fases de un componente

Grados de libertad

𝑓 =𝑐−𝑝+2

Solido
𝑐 =1 𝑝 =1

𝑓 =1−1+2=2

Liquido-gas
𝑐 =1 𝑝 =2
𝑓 = 1 − 2 + 2 =1
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron

La ecuación de Clapeyron da la pendiente dP/dT en un equilibrio de dos fases en un diagrama P-T de

un sistema de un componente.

La línea puede involucrar equilibrio solido-liquido, solido-vapor,

liquido-vapor o solido-solido-

Equilibrio de dos fases de un componente

P es la presión
T es la temperatura
∆H es la entalpia en el cambio de fase
∆V es el volumen especifico molar
∆S es la entropía en el cambio de fase
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Equilibrio de fases solido–gas o liquido-gas, no cerca de Tc

P es la presión
T es la temperatura
∆H es la entalpia en el cambio de fase
R es la constante de Raoult que equivale a 8,314 J/molK

Equilibrio de fases solido–liquido, T2 –T1 pequeño

Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Las fuentes más frecuentes de ácidos grasos son las margarinas y grasas derivadas de aceites de animales o vegetales parcialmente hidrogenados. Las margarinas y grasas son
utilizadas en la repostería, producción de alimentos, derivados lácteos entre otros. El análisis de la entalpia molar de fusión y vaporización de diferentes ácidos grados constituyen un
parámetro de calidad para analizar la temperatura de fusión y vaporización del compuesto en diferentes ciudades. A partir de los siguientes datos cada estudiante deberá calcular la
temperatura de fusión y vaporización cuando un ácido graso es transportado de una ciudad a otra, de igual manera, determine el cambio de entropía de sublimación, y la energía
libre de Gibbs de sublimación. Además de responder la siguiente pregunta ¿El cambio de fase del ácido graso es termodinámicamente favorable para cada caso?, ¿El cambio de
temperatura de fusión y vaporización de una ciudad a otra es significativo?

1. El transporte del puerto de Barranquilla (presión atmosférica 757 mmHg) a Cartagena (presión atmosférica 760 mmHg) del Ácido palmitoleico (ΔHfusión,m = 32,1 kJ/mol,
ΔHvaporización,m = 120.7 kJ/mol).

1. El transporte del puerto de Barranquilla (presión atmosférica 757 mmHg) a Riohacha (presión atmosférica 754,6 mmHg) del ácido oleico (ΔHfusión,m = 47,5 kJ/mol, ΔHvaporización,m
= 134,1 kJ/mol).

1. El transporte del puerto de Barranquilla (presión atmosférica 757 mmHg) a Bucaramanga (presión atmosférica 680 mmHg) del ácido gondoico (ΔHfusión,m = 49,7 kJ/mol,
ΔHvaporización,m = 143,6 kJ/mol).

1. El transporte del puerto de Barranquilla (presión atmosférica 757 mmHg) a Cúcuta (presión atmosférica 720 mmHg) del ácido erúcico (ΔHfusión,m = 54 kJ/mol, ΔHvaporización,m =
154,5 kJ/mol).

1. El transporte del puerto de Barranquilla (presión atmosférica 757 mmHg) a Arauca (presión atmosférica 749 mmHg) del ácido nervónico (ΔHfusión,m = 60,3 kJ/mol, ΔHvaporización,m
= 171,8 kJ/mol).
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Ejercicio.
La temperatura de ebullición normal del benceno es 353.24 K, y la presión de vapor del benceno líquido es 1.00×104 Pa a
20.0°C. La entalpía de fusión es 9.95 kJ/mol y la presión de vapor del benceno sólido es 88.0 Pa a -44.3°C. Calcule:
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
1. ∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
2. ∆𝑆𝑚
3. ∆𝐻𝑚 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y ∆𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
𝑚

Solución

1. Sacar los datos.

2. Elegir el sistema si es sólido-líquido o líquido-gas.
3. Identificar la variable a calcular.
4. Buscar los datos faltantes y dejar todo las variables en las mismas unidades.
5. Realizar el cálculo de las variables a determinar.
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Ejercicio.
La temperatura de ebullición normal del benceno es 353.24 K, y la presión de vapor del benceno líquido es 1.00×104 Pa a
20.0°C. La entalpía de fusión es 9.95 kJ/mol y la presión de vapor del benceno sólido es 88.0 Pa a -44.3°C. Calcule:
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
1. ∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
2. ∆𝑆𝑚
3. ∆𝐻𝑚 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y ∆𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
𝑚

Solución

1. Sacar los datos.

𝑇𝑒𝑏 = 353,24𝐾 𝑎 1 𝑎𝑡𝑚 = 101325 𝑃𝑎 𝑃𝑣−𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = 1.00𝑥104 𝑃𝑎 𝑎 20°𝐶 𝑃𝑣−𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 = 88.0 𝑃𝑎 𝑎 − 44,3°𝐶

∆𝐻𝑓 = 9,95 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

2. Elegir el sistema si es sólido-líquido o líquido-gas.
Se utiliza la ecuación líquido – gas para el punto 1 y 2
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Ejercicio.
La temperatura de ebullición normal del benceno es 353.24 K, y la presión de vapor del benceno líquido es 1.00×104 Pa a
20.0°C. La entalpía de fusión es 9.95 kJ/mol y la presión de vapor del benceno sólido es 88.0 Pa a -44.3°C. Calcule:
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
1. ∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
2. ∆𝑆𝑚
3. ∆𝐻𝑚 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y ∆𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
𝑚

Solución

3. Identificar la variable a calcular.

𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
Por ser un cambio de fase líquido-gas y se determina ∆𝐻𝑚

𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
Por ser un cambio de fase líquido-gas y se determina ∆𝑆𝑚
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Ejercicio.
La temperatura de ebullición normal del benceno es 353.24 K, y la presión de vapor del benceno líquido es 1.00×104 Pa a
20.0°C. La entalpía de fusión es 9.95 kJ/mol y la presión de vapor del benceno sólido es 88.0 Pa a -44.3°C. Calcule:
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
1. ∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
2. ∆𝑆𝑚
3. ∆𝐻𝑚 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y ∆𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
𝑚

Solución

4. Buscar los datos faltantes.

R=8,314 J/molK
Las presiones en las mismas unidades (Pa)
Las temperaturas deben estar en K, 20°C = 293,15 K
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Ejercicio.
La temperatura de ebullición normal del benceno es 353.24 K, y la presión de vapor del benceno líquido es 1.00×104 Pa a
20.0°C. La entalpía de fusión es 9.95 kJ/mol y la presión de vapor del benceno sólido es 88.0 Pa a -44.3°C. Calcule:
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
1. ∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
2. ∆𝑆𝑚
3. ∆𝐻𝑚 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y ∆𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
𝑚

Solución

5. Realizar el cálculo de las variables a determinar.

¿Qué hacemos de esta ecuación?

𝑃2
𝑃2 𝑅𝑙𝑛
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1 1 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑃1
−𝑅𝑙𝑛 = ∆𝐻𝑚 − ∆𝐻𝑚 =−
𝑃1 𝑇2 𝑇1 1 1
−
𝑇2 𝑇1
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Ejercicio.
La temperatura de ebullición normal del benceno es 353.24 K, y la presión de vapor del benceno líquido es 1.00×104 Pa a
20.0°C. La entalpía de fusión es 9.95 kJ/mol y la presión de vapor del benceno sólido es 88.0 Pa a -44.3°C. Calcule:
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
1. ∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
2. ∆𝑆𝑚
3. ∆𝐻𝑚 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y ∆𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
𝑚

Solución

5. Realizar el cálculo de las variables a determinar.

𝑃 8,314𝐽 101325𝑃𝑎 8,314𝐽
𝑅𝑙𝑛 𝑃2 ∗ 𝐿𝑛 ∗ 2,31575
∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
=− 1
∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
=−
𝑚𝑜𝑙𝐾 1.00×104 Pa
=− 𝑚𝑜𝑙𝐾
1 1 1 1 −5,8029𝑥10 −4 𝐾 −4 = 33179𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑇2 − 𝑇1 −
353,24𝐾 293,15𝐾

𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 33179𝐽 33,2𝐾𝐽

∆𝐻𝑚 = =
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Ejercicio.
La temperatura de ebullición normal del benceno es 353.24 K, y la presión de vapor del benceno líquido es 1.00×104 Pa a
20.0°C. La entalpía de fusión es 9.95 kJ/mol y la presión de vapor del benceno sólido es 88.0 Pa a -44.3°C. Calcule:
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
1. ∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
2. ∆𝑆𝑚
3. ∆𝐻𝑚 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y ∆𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
𝑚

Solución

5. Realizar el cálculo de las variables a determinar.

𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
33179𝐽
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ∆𝐻𝑚 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 93,93𝐽
∆𝑆𝑚 = ∆𝑆𝑚 = =
𝑇 353,24𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾

𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 93,93𝐽
∆𝑆𝑚 =
𝑚𝑜𝑙𝐾
Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Ejercicio.
La temperatura de ebullición normal del benceno es 353.24 K, y la presión de vapor del benceno líquido es 1.00×104 Pa a
20.0°C. La entalpía de fusión es 9.95 kJ/mol y la presión de vapor del benceno sólido es 88.0 Pa a -44.3°C. Calcule:
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
1. ∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
2. ∆𝑆𝑚
3. ∆𝐻𝑚 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y ∆𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
𝑚

Solución

5. Realizar el cálculo de las variables a determinar.

𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝐻 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 9,95𝐾𝐽 33,2𝐾𝐽 43,15𝐾𝐽

∆𝐻𝑚 𝑚 + ∆𝐻𝑚 = 𝑚𝑜𝑙
+ 𝑚𝑜𝑙
= 𝑚𝑜𝑙

𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝑆 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 9950𝐽

∆𝑆𝑚 𝑚 + ∆𝑆𝑚 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 ∆𝐻𝑚 𝑚𝑜𝑙 35,77𝐽
∆𝑆𝑚 = = =
𝑇 278,15𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾

𝑇𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = 5°𝐶 + 273,15 = 278,15𝐾

Cambio de fases de un componente
Ecuación de Clausius–Clapeyron
Ejercicio.
La temperatura de ebullición normal del benceno es 353.24 K, y la presión de vapor del benceno líquido es 1.00×104 Pa a
20.0°C. La entalpía de fusión es 9.95 kJ/mol y la presión de vapor del benceno sólido es 88.0 Pa a -44.3°C. Calcule:
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
1. ∆𝐻𝑚
𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
2. ∆𝑆𝑚
3. ∆𝐻𝑚 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y ∆𝑆 𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
𝑚

Solución

5. Realizar el cálculo de las variables a determinar.

𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝑆 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 35,77𝐽 93,93𝐽 129,7J

∆𝑆𝑚 𝑚 + ∆𝑆𝑚 = + =
𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾 molK
¡GRACIAS POR SU ATENCIÓN!