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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUMICA E


INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO DE FASES

Prctica 3.
Equilibrio Liquido-Vapor de un sistema que
obedece la Ley de Raoult
Doctor: Gustavo Prez Lpez
Grupo: 2IV37
Equipo: 4
INTEGRANTES:

Gonzlez Hernndez Csar Augusto


Ramrez Salazar Gabriela Coral
Ruz Segundo Paloma Michelle
Vzquez Snchez Jorge Jess

PRACTICA No. 3
Equilibrio Liquido-Vapor de un sistema que obedece la Ley de
Raoult
Objetivos:
1.- Preparar una serie de soluciones de metanol(1)-isopropanol(2) de diferente
concentracin.
2.- Determinar experimentalmente la temperatura de burbuja, a presin ambiente,
de cada una de las soluciones preparadas.
3.- Cuando las soluciones se encuentren en ebullicin, tomar una muestra de los
vapores, por anlisis determinar su composicin.
4.- A partir de las condiciones y datos experimentales, elaborar el diagrama de
fases t vs xy y la grfica y vs x.
5.- Determine la temperatura de burbuja y composicin de la fase gaseosa
tericas de cada solucin, usando el algoritmo apropiado que se deriva de la ley
de Raoult.
6.- Elabore el diagrama de fases terico t vs xy y la grfica y vs x de acuerdo a los
datos obtenidos en 5.
7.- Por comparacin de los diagramas de fase elaboradas con los datos
experimentales y tericos, observar que el sistema obedece la ley de Raoult.

Introduccin terica:
Ecuacin de equilibrio lquido-vapor.
sat

sat

iyiP=ixi i P i [ F . P.]i

Comportamiento del volumen de un gas con la presin


De las observaciones de Boyle que el volumen de un gas es inversamente
proporcional a la presin aplicada, manteniendo la temperatura constante, se
dedujo que para el mismo gas y a una T constante, el volumen es inversamente
proporcional a la presin aplicada, y adems se encontr que P1V1 = P2V2; es
decir para dos condiciones de presin diferentes se verifica la constancia del
producto.
Condiciones crticas
La regin gaseosa algunas veces est dividida en dos partes, como se indica
mediante la lnea vertical discontinua de la figura que aparece en la prxima
diapositiva. A un gas a la izquierda de esta lnea, que puede ser condensado por
compresin a temperatura constante o por enfriamiento a presin constante, se le
llama vapor. Un fluido que existe a una temperatura mayor que Tc se conoce como
supercrtico, y su principal caracterstica es que este no puede ser condensado por
un aumento de la presin.

Presin de Vapor
Sobre el punto triple la presin es la presin de vapor, cuando es igual a 1
atmosfera el punto de ebullicin es el punto de ebullicin normal. Si a una presin
de vapor dada el componente est a una temperatura inferior a la de equilibrio de
fases entonces decimos que est subenfriado, si la T es mayor decimos que est
sobrecalentado. Varias expresiones se utilizan para representar la curva de
presin de vapor.
La ms simple es la ecuacin de Clausius Clapeyron. Si se grafica Ln Psat vs 1/T
se obtiene una lnea recta. Pero esta ecuacin tiene buena correlacin solo para
un pequeo rango de temperaturas, por lo que se han sugerido varios cambios.
ln Psat = A

B
T

Para extender el rango de aplicacin, una de estas es la ecuacin de Antoine:


Donde A, B y C son constantes determinadas experimentalmente.
ln Psat = A

B
T +C

Otra modificacin es la ecuacin de Wagner la cual se aplica a un amplio rango de


temperaturas, y expresa la presin reducida en funcin de la temperatura
reducida.
ln Psat =

1.5

A + B +C +
1

De la ecuacin general
Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o ms
fases, se cumple:
a).- La temperatura de todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio trmico)
b).- La presin en todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio mecnico)
c).- El potencial qumico por lo tanto la fugacidad parcial de cada componente es
el mismo en cada una de las fases (equilibrio termodinmico).

Para el caso en que las fases que forman el sistema en equilibrio sean las fases
lquida y vapor, la fugacidad parcial de cada componente en esas fases est dado
por las expresiones:
Fase lquida:
i l=ixii sat Pi sat [ F . P . ] i
Fase vapor:
vap

i =iyiP
Igualando ambas expresiones, se obtiene la ecuacin general de equilibrio lquido
vapor (mtodo Gamma-phi).
Si el sistema se encuentra a presiones bajas ([F.P.]ii,i sat = 1), y si los
componentes del sistema son de constitucin qumica semejante i=1, la ecuacin
general de equilibrio lquido-vapor adquiere su forma ms simple posible conocida
como Ley de Raoult.
yiP=xiP i sat
Variables de un sistema en equilibrio.
Las variables de un sistema multicomponente en equilibrio est formado por las
composiciones en fraccin mol que tiene cada componente en cada una de las
fases adems de la temperatura y la presin; o sea:
Variables de la fase vapor: C-1
Variables de la fase lquida: C-1
Temperatura y presin: 2
Total de variables: 2C
Donde C es el nmero de componentes del sistema.

La rela de las fases de Gibbs es una expresin que nos da el nmero de grados
de libertad (nmero de variables o datos) para que un sistema est definido (que
fsicamente exista):
F=C - +2

Para el caso de un problema de equilibrio lquido vapor ( (nmero de fases) = 2)


se observa que se debe conocer como mnimo una cantidad de datos igual el
nmero de componentes (C), siendo los dems las incgnitas.

Problemas de equilibrio lquido-vapor (ELV)


Problema ELV
Puntos de burbuja

Puntos de roco

Evaporacin
instantnea (flash)

Nombre
Temperatura
de
burbuja y presin
de burbuja
Temperatura
y
presin de roco

Datos
Presin,
comp.
Fase
lquida,
temperatura
Presin,
comp,
fase
vapor,
temperatura
Temperatura,
presin y comp
global

Incgnitas
Temperatura,
comp. Fase vapor,
presin
Temperatura,
comp.
Fase
lquida
Comp.
Fase
lquida y vapor
B(
frac.
Vaporizada)

EQUILIBRIO DE FASES
Equilibrio Lquido-Vapor de soluciones binarias, en el sentido de la Ley de Raoult
La representacin tridimensional de los sistemas de equilibrio binario puede ser
difcil de analizar por lo que podemos analizar estos sistemas a partir de su
representacin en el plano, realizando cortes a Temperatura constante, obteniendo
grficos P vs. XY y a Presin constante, obtenindose diagramas T vs. XY.
Los diagramas de Equilibrio se basan en las siguientes premisas
Se toma como componente uno (1) el componente ms voltil
El eje de las abscisas contendr tanto los datos de la composicin del vapor
como el de lquido.
El eje de las composiciones ira de 0 a 1 respecto al componente 1 de izquierda a
derecha y para el componente 2 de 0 a 1 de derecha a izquierda
En el eje de las Ordenadas ira P si la T es constante y T si la P es constante
El componente 1 ser el que tiene la Presin de Vapor (Psat) ms alta o la
Temperatura de Saturacin ms baja.

En el Equilibrio L-V se introducen los siguientes trminos:


zi : Fraccin de molar global o promedio de la mezcla del componente i
Xi : Fraccin molar en la fase lquida
yi : Fraccin molar en la fase de vapor
Para el balance molar de las fases:
F: cantidad de moles o flujo molar de la mezcla.
L: Cantidad total de moles en la fase lquida
V: Cantidad total de moles en la fase de Vapor
Por definicin:
Balance Global F=L+V

Balance por componentes z iF=xiL+yiV

Diagramas P vs. XY. Procedimiento para la elaboracin de un diagrama P vs. XY a


T constante.
Como la T es constante calculamos las Pisat de ambos componentes; puede
calcularse mediante la ecuacin de Antoine
= B /(T + C)
Asumimos los valores de la composicin de la fase lquida del componente ms
voltil x1 entre 0 y 1.
Calculamos la P del sistema empleando la Ley de Raoult colocndola en funcin
de x1 .
1 = 11
sumando:
1 = 1 x2

2 = 22
= 11 + 22
= 1 (1 2) + 2

Con cada valor de x1 calculamos la correspondiente presin


Las composiciones de la fase lquida las determinamos por Raoult.
1 = 11/
Graficamos x1 vs. P y y1 vs. P, obteniendo las curvas de burbuja y roco
respectivamente

Diagramas T vs. XY. Procedimiento para la elaboracin de un diagrama T vs. XY a


P constante.
Dada una presin total P
Calculamos la Tisat para cada componente por Antoine.
= /( ) i
Con T1sat y T2sat calculados, asumimos valores en ese rango.
Con cada valor entre T1sat y T2sat, calculamos P1sat y P2sat por Antoine
Suponiendo vlida la Ley de Raoult y estableciendo la relacin de Presin para
2 componentes: = 1 1 2 + 2at
Despejamos x1 y calculamos esta para cada Pisat
1 = ( 2)/ (1 2)
Conocidas todas las x1 calculamos y1 por la ecuacin de Raoult
Calculamos todos los x1 y calculamos las y1 por Raoult
1 = (11)/
Calculamos y1 a cada x1 y P1sat con P constante.
Conocidas x1 para cada T trazamos la curva de burbuja.
Conocida y1 para cada T trazamos la curva de roco.

Procedimiento experimental:
a).- Preparar una serie de soluciones de metanol(1) e isopropanol(2), en las que la
concentracin del metanol(1) vare desde 0.0, 0.1,... 1.0 frac. mol.
b). Medir a cada solucin el ndice de refraccin (), y elaborar una grfica de vs
x1 a la que se llama: Curva de calibracin.
c).- Colocar la primera solucin en el recipiente del equipo, poner el recipiente
sobre la parrilla de calentamiento con una agitacin lenta, calentar el lquido hasta
ebullicin, esperar un momento para asegurarse que la temperatura sea contante
y anotarla: es la temperatura de burbuja.
d).- De la protuberancia que tiene el equipo en el pie del refrigerante, que es un
depsito de condensado, tomar una muestra por medio de una pipeta delgada y
una perilla, depositndola en un tubo de ensayo previamente etiquetado,
tapndola inmediatamente. Para las soluciones que corresponden a las sustancias
puras, no es necesario tomar muestra de condensado.
e).- Repetir para cada solucin los pasos c y d.
f).- Esperar a que las muestras que contienen el condensado estn a la
temperatura ambiente para medir el ndice de refraccin a cada una.
g).- Con ayuda de la curva de calibracin elaborada en el paso b, determinar la
fraccin mol del metanol en los vapores, en el momento en que se dio el equilibrio
lquido-vapor.

Diagrama de flujo del procedimiento experimental


Equilibrio Liquido-Vapor de un sistema que obedece
la Ley de Raoult.

a) Preparar una serie de soluciones de metanol e isopropanol


con determinadas concentraciones de metanol.

b) Colocar las soluciones en recipiente del equipo instalado, poner recipiente


sobre la parrilla de calentamiento con una agitacin. Calentar el lquido hasta
ebullicin, esperar a que temperatura sea contante y anotar: esa es la
temperatura de burbuja. Apagar la parrilla.

c) De protuberancia que tiene el equipo en pie del refrigerante, que


es un depsito de condensado, tomar muestra por medio de una
pipeta delgada y una perilla, depositarla en un tubo de ensayo
previamente etiquetado, tapndola inmediatamente. Para las
soluciones que corresponden a las sustancias puras, no es
necesario tomar muestra de condensado.

d) Esperar que las muestras que contienen el condensado estn a la


temperatura ambiente para medir el ndice de refraccin () a cada una.

e) Repetir para cada solucin los pasos b c y d

f) Con ayuda de los datos experimentales elaborar clculos


experimentales y desarrollar clculos tericos para as despus
hacer grficas y poder realizar las observaciones y conclusiones.

Clculos
Graficando los valores de x1 vs liq se nota que tiene un comportamiento de una
ecuacin cuadrtica y aplicando a la grfica la funcin de ecuacin de regresin
cuadrtica nos da dicha ecuacin cuadrtica con los valores de a, b y c.
x1

liq
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

1.3754
1.3733
1.3698
1.3696
1.3644
1.3607
1.3557
1.3533
1.3421
1.3344
1.3273

x1 = -350.42nliq 2 + 927.77 nliq - 613.13


Donde se ajusta tambin a:
Y1 = -350.42ncond 2 + 927.77 ncond - 613.13
a

Y sustituyendo valores de ncond para cada valor de x1 se tiene valores de


y1 experimentales:
cond
1.3707
1.3646
1.3578
1.3524
1.3449
1.3432
1.3426
1.3337
1.3299

X1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

y1 = -350.42 (1.3707)2 + 927.77 (1.3707) - 613.13= 0.18876373

y2 = -350.42 (1.3646)2 + 927.77 (1.3646) - 613.13= 0.37624007


y3 = -350.42 (1.3578)2 + 927.77 (1.3578) - 613.13= 0.55449125
y4 = -350.42 (1.3524)2 + 927.77 (1.3524) - 613.13= 0.67295798
y5 = -350.42 (1.3449)2 + 927.77 (1.3449) - 613.13= 0.80359198
y6 = -350.42 (1.3432)2 + 927.77 (1.3432) - 613.13= 0.82772178
y7 = -350.42 (1.3426)2 + 927.77 (1.3426) - 613.13= 0.8357546
y8 = -350.42 (1.3337)2 + 927.77 (1.3337) - 613.13= 0.92528011
y9 = -350.42 (1.3299)2 + 927.77 (1.3299) - 613.13= 0.94659322
Sabiendo que en el equilibrio:
fiv = fiL
^
i y PT=x P sat
i
i i
i
Se puede tomar valores de:

^
i=1

y i = 1

yiPT=xiPisat (Ley de Raoult)


entonces:
y1PT=x1P1sat
y2PT=x2P2sat
Con ayuda de la ecuacin de Antoine tenemos:
Log(Psat) (torr)= A -

B
T ( C)+C

. (1) Donde 1torr=1mmHg

Para Metanol
A1
B1
8.08097
1582.271
Para Isopropanol
A2
8.87829

B2
2010.320

C1
239.726
C2
252.636

La ecuacin queda como:


PT=x1P1sat + (1-x1)P2sat .(2)
Despejando las Pisat de la ecuacin (1) y sustituyendo en (2):
T

P = X1* 10

A 1

B1
T +C 1

+ (1-x1) 10

A 2

B2
T +C 2

( 3)

Donde:
X1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

1-x1
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0

PT
585
585
585
585
585
585
585
585
585
585
585

Para encontrar el valor de las temperaturas se necesita resolver la ecuacin (3)


teniendo los valores anteriores para cada valor de xi
T

P = X1* 10

A 1

B1
T +C 1

+ (1-x1) 10

A 2

8.08097

1) 585mmHg = (0)* 10

B2
T +C 2

( 3) Donde PT es constante

1582.271
76.32421522+239.726

+ (1-0) 10

8.87829

2010.320
76.32421522+252.636

T1teo= 76.32421522 C
8.08097

1582.271
73.9857326+ 239.726

8.08097

1582.271
71.7803772+239.726

2) 585mmHg = (0.1)* 10

8.87829

2010.320
73.9857326+252.636

8.87829

2010.320
71.7803772+252.636

+ (1-0.1) 10

T2teo= 73.9857326 C
3) 585mmHg = (0.2)* 10
T3teo= 71.7803772 C

+ (1-0.2) 10

8.08097

1582.271
69.7011316+239.726

8.08097

1582.271
67.7403666 +239.726

8.08097

1582.271
65.8902482+239.726

8.08097

1582.271
64.1430239+239.726

8.08097

1582.271
62.4912121+239.726

8.08097

1582.271
60.9277186 +239.726

8.08097

1582.271
59.4458999+239.726

4) 585mmHg = (0.3)* 10

8.87829

2010.320
69.7011316+252.636

8.87829

2010.320
67.7403666+252.636

8.87829

2010.320
65.8902482+252.636

8.87829

2010.320
64.1430239+252.636

8.87829

2010.320
62.4912121+252.636

8.87829

2010.320
60.9277186+252.636

8.87829

2010.320
59.4458999+252.636

+ (1-0.3) 10

T4teo= 69.7011316 C

5) 585mmHg = (0.4)* 10

+ (1-0.4) 10

T5teo= 67.7403666 C
6) 585mmHg = (0.5)* 10

+ (1-0.5) 10

T6teo= 65.8902482 C
7) 585mmHg = (0.6)* 10

+ (1-0.6) 10

T7teo= 64.1430239 C
8) 585mmHg = (0.7)* 10

+ (1-0.7) 10

T8teo= 62.4912121 C
9) 585mmHg = (0.8)* 10

+ (1-0.8) 10

T9teo= 60.9277186 C
10)585mmHg = (0.9)* 10

+ (1-0.9) 10

T10teo= 59.4458999 C
8.08097

11) 585mmHg = (1)* 10


T11teo= 58.03958985 C

Para metanol:

1582.271
58.03958985+239.726

+ (1-1) 10

8.87829

2010.320
58.03958985+252.636

(P

sat
1

) = 10

A1

B1
T +C 1

1) PSAT = (0)* 10

2) P

SAT

para cada valor de xi


8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

= (0.1)* 10

3) PSAT = (0.2)* 10

4) P

SAT

5) P

SAT

= (0.3)* 10

= (0.4)* 10

6) PSAT = (0.5)* 10

7) PSAT = (0.6)* 10

8) P

SAT

= (0.7)* 10

9) PSAT = (0.8)* 10

10)P

SAT

= (0.9)* 10

11) P

SAT

= (1)* 10

8.08097

1582.271
76.32421522+239.726

Calculando yi para cada valor de xi

= 1187..35026mmHg

=1089.58222mmHg

=1003.58074mmHg

=927.727332mmHg

=860.617911mmHg

=801.045007mmHg

=747.976154mmHg

=700.531539mmHg

=657.962637mmHg

=619.632776mmHg

=585mmHg

sat

x1 P 1
Y1(teo)=
PT

1) Y(teo)=

0(1187. .35026 mmHg)


=0
585 mmHg

2) Y(teo)=

0.1(1089.58222mmHg)
= 0.18625337
585 mmHg

3) Y(teo)=

0.2(1003.58074 mmHg)
= 0.34310453
585 mmHg

4) Y(teo)=

0.3(927.727332 mmHg)
= 0.47575761
585 mmHg

5) Y(teo)=

0.4(860.617911 mmHg)
= 0.58845669
585 mmHg

6) Y(teo)=

0.5(801.045007 mmHg)
= 0.68465385
585 mmHg

7) Y(teo)=

0.6(747.976154 mmHg)
= 0.76715503
585 mmHg

8) Y(teo)=

0.7(700.531539 mmHg)
= 0.83824287
585 mmHg

9) Y(teo)=

0.8(657.962637 mmHg)
= 0.89977797
585 mmHg

10)Y(teo)=

0.9(619.632776 mmHg)
= 0.95328119
585 mmHg

11) Y(teo)=

1(585 mmHg)
585 mmHg = 1

Tabla de datos experimentales


(lq)

X1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7

(cond)

Texp (C)
1.3754
1.3733
1.3698
1.3696
1.3644
1.3607
1.3557
1.3533

76
75
73
71
69
68
66
63

Y1 exp
1.3754
1.3707
1.3646
1.3578
1.3524
1.3449
1.3432
1.3426

0
0.18876373
0.37624007
0.55449125
0.67295798
0.80359198
0.82772178
0.8357546

0.8
0.9
1

1.3421
1.3344
1.3273

62
60
59

Tabla de resultados
x1

Tteo
(Frac
(C)
. Mol
Lq)

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

P1sat=
10

A1

Y1(teo)=
B1
T +C 1

(mmHg)
76.3242
1522
73.9857
326
71.7803
772
69.7011
316
67.7403
666
65.8902
482
64.1430
239
62.4912
121
60.9277
186
59.4458
999
58.0395
8985

1187..3502
6
1089.58222

x1 P 1
PT

sat

(Frac. Mol
Vapor)

619.632776

0.1862533
7
0.3431045
3
0.4757576
1
0.5884566
9
0.6846538
5
0.7671550
3
0.8382428
7
0.8997779
7
0.95328119

585

1003.58074
927.727332
860.617911
801.045007
747.976154
700.531539
657.962637

1.3337
1.3299
1.3273

0.92528011
0.94659322
1

Grficas
Grfica 1: Curva de calibracin

(Lquido) vs x1

liq
x1
1.3754
1.3733
1.3698
1.3696
1.3644
1.3607
1.3557
1.3533
1.3421
1.3344
1.3273

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

1.38
1.37
1.36
1.35

(Lquido)

1.34
1.33
1.32
1.31
1.3
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

x1
Grfica 2: x1 vs (Lquido)

0.6

0.7

0.8

0.9

x1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

liq
1.3754
1.3733
1.3698
1.3696
1.3644
1.3607
1.3557
1.3533
1.3421
1.3344
1.3273

1
f(x) = - 350.42x^2 + 927.77x - 613.13

0.9
0.8
0.7
0.6

X1

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
1.32

1.33

1.34

1.35

1.36

1.37

(Lquido)
Aplicando a esta grfica la funcin de ecuacin de regresin cuadrtica nos da la
ecuacin cuadrtica con los valores de a, b y c.
Y1 = -350.42ncond 2 + 927.77 ncond - 613.13
a

1.38

Grfica 3: T exp (C) vs x1 (lquido), y1 (exp) (vapor)


T C
(exp)

X1
76
75
73
71
69
68
66
63
62
60
59

Y1(exp)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

0
0.1888
0.3762
0.5545
0.6729
0.8036
0.8277
0.8357
0.9253
0.9465
1

79
77
75
73
71

T experim(C)

69
X1
67

Y1 (exp)

65
63
61
59
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

X1 , Y1 (experim)

0.8

0.9

Grfica 4: T teo (C) vs x1 (lquido), y1 (teo) (vapor)


T teo
(C)
76.3242
152
73.9857
326
71.7803
772
69.7011
316
67.7403
666
65.8902
482
64.1430
239
62.4912
121
60.9277
186
59.4458
999
58.0395
899

X1

Y1 teo
0

0.1

0.186253
37
0.343104
53
0.475757
61
0.588456
69
0.684653
85
0.767155
03
0.838242
87
0.899777
97
0.953281
19
1

0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

77
75
73
71
69

T teri (C)

67
x1
65

Y1 Teo

63
61
59
57
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

X1 , Y1 (terica)
Grfica 5: y1(exp), y1 (te) vs x1
Y1 exp

Y1 teo

0
0.18876
373
0.37624
007
0.55449
125
0.67295
798
0.80359
198

0
0.186253
37
0.343104
53
0.475757
61
0.588456
69
0.684653
85

X1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5

0.8

0.9

0.82772
178
0.83575
46
0.92528
011
0.94659
322
1

0.767155
03
0.838242
87
0.899777
97
0.953281
19
1

0.6
0.7
0.8
0.9
1

1
0.9
0.8
0.7
0.6

yexp , y tep

0.5

Y exp
Y teo

0.4

0.3
0.2
0.1
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

x1
Observaciones

Para determinar la temperatura de burbuja y la composicin de la fase


gaseosa es necesario usar el algoritmo apropiado que se deriva de la ley de
Raoult.

El sistema SI cumpli la ley de Raoult, ya que al hacer la comparacin de

diagramas con los datos experimentales nos pudimos dar cuenta.


Al momento de calentar, la solucin debe llegar hasta la ebullicin y la

temperatura debe ser constante, sta es la temperatura de burbuja.


Se debe tener suficiente condensado para poder tomar una muestra y

guardarla en un tubo de ensayo.


Se debe esperar a que la muestra del condensado est a temperatura

ambiente para medir el ndice de refraccin.


Con la grfica de vs x1, se puede determinar la fraccin mol del metanol

en los vapores, en el momento en que se dio el equilibrio lquido- vapor.


Cuando la temperatura de todo el sistema es uniforme y constante, se

puede decir que hay un equilibrio trmico.


Si la presin en todo el sistema es uniforme y constante entonces hay un

equilibrio mecnico.
Cuando el potencial qumico y por lo tanto la fugacidad parcial de cada
componente es el mismo en cada una de las fases y se puede decir que es
un equilibrio termodinmico.

Conclusiones
Se prepararon una serie de soluciones de metanol(1) isopropanol(2) de diferente
concentracin.
Tambin, de cada una de las soluciones que se prepararon determinamos
experimentalmente la temperatura de burbuja a presin ambiente.

Se tomaron muestra de los vapores, cuando las soluciones entraron en ebullicin


y analizamos su composicin.
A partir de los datos tericos y experimentales, elaboramos los diagramas de fases
t vs xy y y vs x.
Determinamos la temperatura de burbuja y composicin de la fase gaseosa
tericas de cada solucin, usando el algoritmo de la Ley de Raoult.
Elaboramos los diagramas de fases terico t vs xy y la grfica y vs x de acuerdo a
los datos obtenidos anteriormente.
Observamos que el sistema SI obedece a la ley de Raoult de acuerdo a la
comparacin de los diagramas de fase elaborados con los datos experimentales.

Bibliografa:
-

Smith-Van Ness. (1999). Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera


Qumica. Editorial Mc. Graw Hill/Interamericana de Mxico, S.A. de C.V.

Castellan, G. (1983).
Interamericano, S.A.

Colectivo de autores: Qumica onceno grado. Ed. Pueblo y Educacin.


Ciudad de La Habana,Cuba. 1978, pg 129.

Fisicoqumica.

Editorial

Fondo

Educativo

Richard E. Dickerson, Harry B. Gray. Principios de qumica. Editorial


Revert S.A. Barcelona (1992) 3ra ediin, pg ( 647 653).

Cuestionario:
a) Describir el significado fisco de la ecuacin de la Ley de Raoult:
Establece como conclusin: En una disolucin ideal, las presiones parciales de
cada componente en el vapor, son directamente proporcionales a sus respectivas
fracciones molares en la disolucin
Expresada simblicamente esta ley adopta la forma:
Pvi=Pvoi. Xi
Dnde:
Pvi= Presin de vapor del componente i en la mezcla.

Pvoi = Presin de vapor del componente i puro. (este valor depende de la


temperatura de trabajo).
Xi= Fraccin molar del componente en la disolucin

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin
molar.
Caractersticas
Una vez que los componentes de la solucin han alcanzado el equilibrio
qumico, la presin total del vapor es:
Psolucin= P1(puro)X1 + P2(puro)X2 + ...
y la presin individual de los componentes gaseosos es

Donde

(Pi)puro es la presin de vapor del componente puro

Xi es la fraccin molar del componente en solucin

b) Indique cuales son las condiciones que validan la aplicacin de la


ecuacin de la Ley de Raoult
Para que se cumpla al 100% la ley de Raoult es necesario que el lquido sea una
disolucin ideal, el vapor una mezcla de gases ideales y que la fugacidad del
lquido no vare significativamente con la presin, esta ltima condicin a veces se
expresa como que el factor de correccin de poynting sea de valor 1.
En equilibrio Liquido - Vapor, la relacin que se comporta segn la idealidad de la
Ley de Raoult sera la siguiente

Donde

PT = La presin total del sistema en equilibrio


Y1 = Composicin en la fase vapor, compuesto 1
X1 = Composicin en la fase Liquida, compuesto 1
= Presin de vapor compuesto 1
c) Indique la funcionalidad de la Regla de las Fases.
Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas
especies qumicas deberemos conocer el nmero de variables intensivas
independientes que definen el sistema. Para conocer este nmero se aplica
la regla de las fases:
L=C- F+2; donde L es nmero de variables intensivas independientes (grados de
libertad), C el nmero de componentes qumicos del sistema, y F el nmero de
fases presentes en el sistema. Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias
reacciones qumicas (r), entonces el nmero de variables intensivas
independientes se reduce en el nmero de reacciones que ocurren y la regla de
las fases se transforma en:L=C-F+2-r
Pero adems si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometria o de
conservacin de la electroneutralidad del sistema, el nmero de variables
intensivas independientes se reduce en un nmero correspondiente a estas
relaciones que llamaremos a. La regla de las fases con todas estas restricciones
queda definida por la siguiente ecuacin: L=C-F+2-r-a
d) Describa la dinmica de aplicacin y limitaciones de la Ley de Raoult
La teora de la destilacin es una de las aplicaciones de la ley de Raoult. Se
emplea con el objetivo de separar los componentes puros. Si estos

poseen temperatura de ebullicin muy diferentes se separan por destilacin simple


y si poseen temperatura de ebullicin muy prximos por destilacin fraccionada.
Una limitacin de la ley de Raoult es que se aplica solo a especies cuya presin
de vapor se conoce. Para ello se requiere que las especies sean sub crticas, es
decir, que la temperatura de aplicacin sea menor que la temperatura critica de las
especies.
Se cumple slo para disoluciones ideales no obstante es una buena aproximacin
cualitativa.
e) Describa el significado fsico del diagrama T vs xy para un sistema
binario ideal

En esta figura se representa, a presin constante, el diagrama para las


mezclas del componente A (que hierve a TA) y el componente B (que hierve
a TB). El componente A es el ms voltil. Las temperaturas representan en
ordenadas, y las concentraciones en abscisas. El diagrama consta de 2
curvas cuyos extremos coinciden. Un punto cualquiera como e y situado
sobre la curva superior, representa a una fase vapor que comienza a
condensar
a
la
temperatura
T.
La concentracin de la primera gota de lquido que se forma est
representada
por
el
punto
d.
La lnea superior
se llama curva de punto de roco.
Cualquier punto como el x de la curva inferior representa lquido que
comienza
a
hervir
a
la
temperatura
T1.
La composicin de la primera burbuja de vapor que se forma est
presentada por el punto e. La curva inferior se llama curva del punto de
burbuja. Dos puntos cualesquiera situados sobre la misma lnea horizontal,

como los x, e, y, representan concentraciones de lquido y vapor en


equilibrio a la temperatura dada por su ordenada. Todos los puntos situados
por encima de la curva superior, como el a, representan mezclas formadas
por vapor, recalentado por encima de su temperatura de saturacin. Todos
los puntos situados por debajo de la curva inferior, como el b,
corresponden a mezclas formadas totalmente por lquido fro, es decir a una
temperatura inferior a su temperatura de ebullicin. Los puntos
comprendidos entre las dos curvas, como el c, corresponden a sistemas
parcialmente constituidos por vapor y lquido en equilibrio.
f) Describa el significado fsico del diagrama P vs xy para un sistema
binario ideal.

Curva de burbuja

Curva de roco

La representacin de P en funcin de y A, es otra manera de representar el


diagrama de fases, pues la lnea es el lmite entre las regiones de
estabilidad de las dos fases. Se puede utilizar cualquiera de los diagramas
para analizar los equilibrios de fases de una mezcla. Sin embargo, si
interesa el proceso de destilacin, tanto la composicin del vapor como la
del lquido son de inters, en cuyo caso es conveniente combinar ambos
diagramas en uno solo. En este diagrama, z A , representa la fraccin molar
total de A en el sistema (composicin global). Por encima de la lnea
superior (denominada curva lquida, PT vs x A) la presin es lo
suficientemente elevada como para que el sistema slo contenga fase
lquida y entonces zA es idntico a xA. Por debajo de la lnea inferior (curva
vapor, PT vs yA) la presin es lo suficientemente baja como para que el
sistema slo contenga fase vapor y zA es idntico a yA.
Los puntos entre ambas lneas que son graficadas representan sistemas en
que las dos fases coexisten en equilibrio.

g) Describa el significado fsico del diagrama x vs y para un sistema


binario ideal

Como las destilaciones industriales tienen lugar bsicamente a presin constante,


resulta ms adecuado representar las composiciones lquido-vapor sobre un
diagrama de composicin (y-x), denominado diagrama de equilibrio (Figura 20.3).
Las composiciones se dan en fracciones molares, estando representadas en
abscisas las correspondientes a la fase lquida, mientras que en ordenadas se
representan las fracciones molares de la fase gaseosa. En este diagrama la
temperatura de cada punto vara a lo largo de la curva, y las lneas de unin se
representan por puntos. Como el vapor es ms rico en el componente ms voltil,
la curva se halla por encima de la diagonal. La facilidad de separacin de los
componentes es mayor cuanto mayor es la distancia entre la curva de equilibrio y
la diagonal, pues mayor es la diferencia entre las composiciones del lquido y
vapor.