UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERÍA
QUIMICA GENERAL E INORGÁNICA

EL ESTADO LÍQUIDO

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07/12/2020

Por: Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel Rodríguez

 CONTENIDOS
EL ESTADO LÍQUIDO
 
3.1.- CARACTERÍSTICAS DE LOS LÍQUIDOS
3.2.- TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR DEL ESTADO LÍQUIDO
3.3 CAMBIOS DE FASE
3.4 EQUILIBRIO LÍQUIDO – VAPOR
3.5 PRESIÓN DE VAPOR
3.6 CALOR DE VAPORIZACIÓN Y PUNTO DE EBULLICIÓN
3.6.1 Relación entre la Presión de vapor y la Temperatura
3.6.2 La ecuación de Clausius-Clapeyron
3.7 EQUILIBRIO LÍQUIDO – SÓLIDO
3.8 EQUILIBRIO SÓLIDO – VAPOR
3.9 DIAGRAMA DE FASE
3.10 TEMPERATURA Y PRESIÓN CRÍTICAS
3.11 PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS
3.11.1 Viscosidad
3.11.2 Tensión superficial
3.11.3 Acción capilar
 CARACTERÍSTICAS DE LOS LÍQUIDOS

La característica más importante del estado líquido es su

capacidad para disolver a las sustancia químicas, es el
medio que a través del cual se producen muchas
reacciones químicas, así por ejemplo cuando se mezclan
dos soluciones acuosas como el nitrato de plata y
cloruro de potasio, estas sales se encuentran disociadas
en aniones y cationes, de tal manera que estas especies
tienden a buscar su estabilidad en función de su afinidad
química, por tanto en este ejemplo se produce la
siguiente reacción química:
 
AgNO3 + KCl  AgCl + KNO3
 TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR DEL ESTADO LÍQUIDO

Los líquidos no tienen una forma definida, según la teoría

cinética, esta característica se debe a que sus moléculas
no ocupan posiciones fijas, sino que tienen la libertad
para deslizarse unas sobre otras con tendencia a situarse a
una mínima energía potencial.

 ¿Qué se puede decir entonces sobre el movimiento

molecular en los líquidos?

Sin embargo el estudio del botánico Robert Brown (1827)

llevaron a la conclusión de que la energía cinética está
dada por: Ec = 3/2KT, similar a la encontrada para los
gases ideales.
Brown descubrió que partículas coloidales muy pequeñas
(10-4 cm de diámetro) suspendidas en un líquido se mueven
incesantemente al azar. Este movimiento se produce sin
que haya una causa externa aparente, como agitación y
convección.

En otras palabras, tanto en los líquidos como en los gases,

las moléculas están en continuo movimiento aleatorio; la
energía cinética promedio y la fracción de moléculas con
un valor particular de la energía cinética son las mismas
para ambas fases a la misma temperatura.
 CAMBIOS DE FASE

Gas

Vaporización Condensación

SUBLIMACION

DEPOSICIÓN
Líquido
Sublimación Deposición
Fusión Congelación

Sólido
 EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

Sistema abierto Sistema cerrado

Cuando la velocidad de evaporación

iguala la velocidad de condensación

Presión del gas constante

ß
Equilibrio dinámico Equilibrio entre las fases
H2O (l)  H2O (g)
Presión de vapor de un líquido: presión ejercida
por su vapor cuando los estados líquido y gaseoso
están en equilibrio dinámico.

• Volátiles
Pvapor alta a Tamb
Sustancias
• No volátiles
Pvapor baja a Tamb
EXPLICACIÓN MOLECULAR DE LA PRESIÓN DE VAPOR

Las moléculas de un líquido

se mueven a diferentes
velocidades; en cualquier
instante, algunas moléculas
de la superficie del líquido
poseen suficiente energía
para escapar de las fuerzas
de atracción de sus vecinas.
Cuánto mas débiles son las
fuerzas de atracción, mayor
cantidad de moléculas
podrán escapar a la fase
gaseosa y, por tanto, mayor
será la presión de vapor.
El movimiento de moléculas de la fase líquida a la fase
gaseosa sucede continuamente. No obstante, a mediada que
aumenta la cantidad de moléculas en la fase gaseosa,
aumenta la probabilidad de que una molécula choque con la
superficie del líquido y se adhiera a ella. Eventualmente las
moléculas que regresan al líquido iguala exactamente al
número de moléculas que escapa de él. Entonces el número
de moléculas en la fase gaseosa alcanza un valor uniforme,
y la presión, en esta etapa se hace constante.

C2H5OH()  C2H5OH(g)
RELACIÓN ENTRE LA PRESIÓN DE VAPOR Y LA
TEMPERATURA

Mediciones experimentales muestran que la presión de

vapor de un líquido se incrementa al aumentar la
temperatura, esta conclusión la podemos afirmar con el
siguiente ejemplo:
 
Las sustancias con presión de vapor elevada (como la
gasolina) se evapora mas rápidamente que las sustancias
con presión de vapor baja (como el agua). Se dice que los
líquidos que se evaporan fácilmente son volátiles.
El agua caliente se evapora con mayor rapidez que el agua fría, por
que la presión de vapor del agua caliente es mayor que la presión de
vapor de agua fría. A medida que la temperatura de un líquido se
incrementa, las moléculas se mueven con mayor velocidad, es decir
aumentan su energía cinética y por consiguiente pueden escapar mas
fácilmente que sus vecinas. En la figura observamos la variación en la
presión de vapor con la temperatura, para tres sustancias comunes. Es
evidente que esta variación no es lineal
 ¿Cuándo hierve un líquido?

Cuando Pvap = Pext

Es posible la formación de
burbujas de vapor en el
interior del líquido.

Punto de ebullición

Punto de ebullición normal: temperatura a la que la presión

de vapor del líquido es igual a la presión de 1 atm.
 Lectura alternativa de las curvas:
El punto de ebullición de un líquido varía con la presión

23.8

25
 Se puede representar la dependencia de la presión P
con la temperatura, tanto para sólidos como para
líquidos con buena aproximación por medio de la
expresión matemática:

ln P  ln A  B DONDE: ΔHv
B 
T R

Donde A y B son constantes características de cada sustancia. Se

han tabulado valores de A y B para muchas sustancias. Los valores
de B dependen de los calores de vaporización Hv en los líquidos y
de los calores de sublimación Hs, en los sólidos.
LA ECUACIÓN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON

ln P  ln A  B
T
De la figura anterior:

ln P ln A  B (1) ln P  ln A  B (2)

1 T 2 T
1 2

Resolviendo el sistema de ecuaciones llegamos a

obtener la expresión de Clausius-Clapeyron:

 P2  ΔHvap  1 1
ln      
 P1  R  T1 T2 
En estas ecuaciones, T es la temperatura absoluta, R es la
constante universal de los gases:
cal J
R  1.987  R  8.314
K  mol K  mol
Ejemplo 3.1.- El alcohol isopropílico, C3H8O, se vende
como “alcohol para frotar”. Su presión de vapor es
100 mmHg a 39.5 ºC y 400 mmHg a 67.8 ºC. a) Estime
su calor molar de vaporización. b) Prediga el punto de
ebullición normal del alcohol isopropílico.

Solución.- a) Datos: P1 = 100 mmHg, P2 = 400 mmHg; T1

= 39.5 ºC + 273 = 312.5 K ; T2 = 67.8 ºC + 273 = 340.8 K
 P  ΔHvap  1 1
ln  2     
Considerando la ecuación:  P1  R  T1 T2 

T1T2
ΔH vap  Rln(p 2 /P1 )
(T2  T1 )
Reemplazando datos:
cal  400   312.5  340.8K2 
ΔHvap  1.987  ln     10366.13cal / mol
K-mol  100   (340.8  312.5)K 

b) El punto de ebullición normal de esta sustancia se

puede calcular considerando el calor de vaporización
molar calculado en el inciso (a) y los siguientes datos:

P2 = 400 mmHg
P3 = 760 mmHg
T2 = 67.8 ºC + 273 = 340.8 K

De la expresión:  P3  ΔHvap  1 1
ln      
 P2  R  T2 T3 
debemos despejar T3; reemplazando datos:
 760  10366.13  1 1
ln     
 400  1.987  340.8 T3 

 
3 1
0.6419  5216.98  2.934 10  

 T 
 3

1
 2.934  103  1.23  104  2.811  103
T3

T3  355.74 K
t3  82.75ºC
 DIAGRAMAS DE FASES.
Un diagrama de fase es una forma gráfica de resumir las condiciones bajo las cuales
se da un equilibrio entre estados diferentes de la materia; también nos permite
predecir la fase de una sustancia que establece a cualquier temperatura y presión.

1100
1000
La curva nos informa de
900
800
situaciones de equilibrio
700 líquido-gas.
P/mmHg

600
500 Líquido Gas
400
300
200
100
0
Curva de equilibrio entre fases
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

T/ºC
Cada punto nos da una pareja de valores
(P, T) para los cuales existe equilibrio

Si, a una P dada, T > Teb : La fase más estable es el gas.

Si, a una P dada, T < Teb : La fase más estable es el líquido.
 Diagrama de fases para el agua

Tfus Teb
normal normal

Línea OA: Curva del equilibrio líquido « gas (curva de Pvap)

Línea OC: Curva del equilibrio sólido « líquido
Línea OB: Curva del equilibrio sólido « gas
PUNTO TRIPLE

P R

Punto O: Punto triple (coexisten las tres fases en equilibrio)

PPT y TPT son características de cada sustancia
(agua: PPT = 4.58 mmHg; TPT = 0.01ºC)

PR: sólido ® fusión ® líquido ® vaporización ® gas

CONDICIONES CRÍTICAS
Los gases se pueden licuar por compresión a una temperatura
adecuada. Si embargo, al elevarse la temperatura, los gases son mas
difíciles de licuar debido al incremento de la energía cinética de sus
moléculas. Para cada sustancia hay una temperatura sobre la cual el
gas no se puede licuar, no importa la presión que se le aplique. La
temperatura mas alta a la que una sustancia puede existir como un
líquido, se denomina temperatura crítica. La presión crítica es la
presión requerida para obtener la licuefacción a esta temperatura.
Cuanto mayores sean las fuerza de atracción intermoleculares, un gas
se licuará mas fácilmente y así mas elevada será la temperatura
crítica de la sustancia. El volumen que ocupa un mol de una sustancia
a temperatura y presión críticas se llama volumen crítico.
 Sublimación: Aplicaciones
Liofilización: deshidratación a baja presión
1) Congelar café molido
2) Disminuir la presión
3) El agua sólida pasa a agua gas, que se elimina.

Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruiría moléculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
 Diagrama de fases para el CO2

Curva pto. fusión:

Pendiente positiva

Como PPT > 1 atm

Sublima

Utilidad: efectos
de humo y niebla

CO2 (s):
hielo seco
C: punto crítico
Característico de cada sustancia
(agua: Tc = 374ºC, Pc = 218 atm)

Al ascender por la curva L«G

Aumenta rgas y disminuye rlíq
En C: rgas = rlíq
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS

Viscosidad
 
Algunos líquidos fluyen como melazas; otros fluyen
fácilmente. La resistencia a fluir se llama viscosidad, cuanto
mayor sea la viscosidad, mas lentamente fluye un líquido.
Los líquidos como las melazas y los aceites para motor, son
relativamente viscosos, el agua y los líquidos orgánicos
como el tetracloruro de carbono, no lo son.
En Estados Unidos, la Sociedad de Ingenieros
Automotrices (SAE) ha establecido ciertos valores para
indicar la viscosidad de los aceites para motor. Cuanto
mayor sea el número, mas alta es la viscosidad a cualquier
temperatura. Un aceite con designación SAE 40 es mas
viscoso que uno SAE 10, un aceite multigrado designado
SAE 10W/40 tiene la viscosidad de un aceite SAE 10 a –
18 ºC (W significa winter – invierno) y la de un aceite SAE
40 a 99 ºC.
Tensión Superficial
Cuando se coloca agua sobre cera, se aglomera y forma esferas
distorsionadas. Este comportamiento se debe a un desequilibrio entre
las fuerzas intermoleculares en la superficie del líquido como se
ilustra en la figura Observe que las moléculas en el interior son
atraídas por igual en todas las direcciones, en tanto que las que están
en la superficie experimentan una fuerza neta hacia adentro.
 
Esta fuerza hacia adentro empuja las moléculas desde la
superficie al interior, reduciendo así el área superficial.
(las esferas tienen la menor área superficial respecto a su
volumen). Las fuerzas hacia adentro también hace que las
moléculas de la superficie se empaquen mas
apretadamente entre sí, haciendo que el líquido se
comporte como si tuviera una piel. Una medida de las
fuerzas hacia el interior que se deben vencer a fin de
expandir el área superficial de un líquido está dado por su
tensión superficial.
Acción capilar
 
Cuando un tubo de vidrio de diámetro pequeño, o sea un
capilar, se coloca en agua, el agua sube por el tubo. El
ascenso de los líquidos en tubos muy angostos se
denominan acción capilar. La fuerzas adhesivas entre el
líquido y las paredes del tubo tienden a aumentar el área
superficial del líquido. La tensión superficial del líquido
tiende a reducir el área y esto jala al líquido hacia arriba
del tubo. El líquido sube hasta que las fuerzas adhesiva y
cohesiva se equilibran con la fuerza de gravedad sobre el
líquido. La acción capilar ayuda al agua y a los nutrientes
disueltos en ella a ascender por los tallos de las plantas.