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MONOGRAFÍA
EQUILIBRIO DE FASES
ALUMNO:
DOCENTE:
Ing. Ronald Rodríguez Espinoza
INGENIERO QUÌMICO – Registro C.I.P. N° 95579
HUACHO - PERÚ
2017
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INDICE
1. Introducción .......................................................................................................................... 4
RESUMEN
En termodinámica el equilibrio de fases busca establecer la relación que existe entre las
propiedades temperatura, presión y composición en cada fase cuando dos o más fases alcanzan el
estado de equilibrio, esto es, cuando cesa toda tendencia a cambios posteriores.
Los diagramas de fase son la representación del equilibrio termodinámico de un sistema y permiten
predecir las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones determinadas.
En este trabajo se plantea su fundamento termodinámico y se usa el modelo de solución ideal para
Además se describe el equilibrio de fases para un sistema de un solo componente, de una sustancia
muchas ciencias y el interés particular en ingeniería química radica en que muchas operaciones
extracción, destilación, absorción, digestión, adsorción y secado entre otras, son operaciones
1. Introducción
Cuando se estudia el equilibrio material se dice que en cada fase de un sistema cerrado, el
número de moles de cada sustancia presente no varía a lo largo del tiempo. Este equilibrio se
divide en dos: equilibrio químico (de reacción) y equilibrio de fases. En este trabajo nos
2. Equilibrio de Fases
“Es el equilibrio con respecto al transporte de material entre las fases del sistema sin
conversión de una especie en otra (una fase es una porción homogénea de un sistema)” (Levine,
2004, p.168).
Según Levine (2004) “Un equilibrio de fases implica las mismas sustancias químicas
presentes en diferentes fases, por ejemplo. 𝐶𝐶6 𝐻𝐻12 𝑂𝑂6(𝑆𝑆) ↔ 𝐶𝐶6 𝐻𝐻12 𝑂𝑂6(𝑎𝑎𝑎𝑎) , mientras que un equilibrio
químico implica diferentes especias químicas que pueden o no estar en la misma fase”. Ejemplo.
“El diagrama de fases de una sustancia muestra las regiones de presión y temperatura a las
cuales sus diversas fases son termodinamicamente estables” (Atkins & De Paula, 2008, p. 118).
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Castellán (1987) afirma: “Un diagrama de fase muestra de inmediato las propiedades de la
forma una aleación a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la temperatura
por encima de la cual un material está en fase líquida hasta la temperatura ambiente y que
Según Cengel y Boles (2006), existe una fuerza impulsora entre las dos fases de una sustancia
que obliga que la masa se transforme de una fase a otra, La magnitud de esta fuerza depende de
las concentraciones relativas de ambas fases, solo existirá un equilibrio de fases si la presión y
“El criterio de equilibrio de dos fases de una sustancia como el agua pura se desarrolla
fácilmente considerando una mezcla de líquido y vapor saturados en equilibrio, bajo una presión
y temperatura específicas” (Cengel & Boles, 2006, p. 854). Esto se muestra en la figura 2.
Donde 𝑔𝑔𝑓𝑓 y 𝑔𝑔𝑔𝑔 son las funciones de Gibbs de las fases de líquido y vapor por unidad de
masa, respectivamente. Ahora imagínese un disturbio durante el cual se evapora una cantidad
Puesto que 𝑔𝑔𝑓𝑓 y 𝑔𝑔𝑔𝑔 permanecen constantes bajo una presión y temperatura constantes. En el
punto de equilibrio, (𝑑𝑑𝑑𝑑) 𝑇𝑇,𝑃𝑃 = 0. Así mismo, al principio de conservación de masa, 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑔𝑔 = -𝑑𝑑𝑑𝑑𝑔𝑔
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Sustituyendo, se obtiene.
Por lo tanto se llega a la conclusión que las fases de una sustancia se encuentran en equilibrio
cuando cada fase tenga el mismo valor de la función específica de Gibbs (Cengel & Boles, 2006)
Así mismo, en el punto triple las funciones específicas de Gibbs en las tres fases son iguales
entre sí.
presión en la que es estable cada una de las diferentes fases de una sustancia” (Levine, 2004, p.
245).
Los pares (presión, temperatura) que corresponden a una transición de fase entre:
• Dos fases sólidas: Cambio alotrópico; Entre una fase sólida y una fase líquida: fusión -
solidificación;
• Entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o sublimación
inversa);
• Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o licuefacción).
La curva que separa las fases vapor-líquido se detiene en un punto llamado punto crítico
(La densidad del líquido y vapor son iguales). Más allá de este punto, la materia se presenta
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como un fluido supercrítico que tiene propiedades tanto de los líquidos como de los gases.
(p.496).
“Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la línea que separa los estados líquido y
sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual” (Croquevielle, 1981, p. 416).
Este método es conocido como el modelo de equilibrio en sistemas ideales, donde el sistema se
vapor y toma en cuenta que en los componentes en la fase liquida son muy similares y no
Dónde:
Por lo tanto:
Ley de Raoult:
Como en la mayoría de los casos los líquidos no son ideales, se realizó una modificación.
En este método la fase liquida se considera real por lo que se ajusta con &i (coeficiente de
vapor se considera que se encuentra en un sistema a presiones bajas , tal que se pueda
6. La Regla de Fases
La regla de fases, según Rosenqvist (1987) indica el número de fases que pueden coexistir en
Note que un sistema de dos fases con un solo componente puede estar en equilibrio a
diferentes temperaturas (o presiones). Sin embargo, una vez que se fija la temperatura, el
cada fase (a excepción de sus cantidades relativas) poseen un valor fijo. Por lo tanto, un
sistema de dos fases y un solo componente tiene una propiedad independiente, la cual puede
multicomponente está dado por la regla de las fases de Gibbs, que se expresa como.
C: el número de componentes
Por ejemplo: para un solo componente (C = 1) y dos fases (PH = 2), es necesario especificar
una propiedad intensiva independiente (IV = 1). Sin embargo en el punto triple, PH = 3 y, por lo
Figura 3: Una mezcla de líquido vapor en equilibrio con temperatura y presión diferentes
Fuente: Cengel & Boles, 2006, p. 855
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Se define una fase como una materia uniforme en todas sus partes, esto quiere decir que se
presenta tanto en su composición química como física (Croquevielle, 1981). Dos o más fases se
presentan cuando hay una superficie macroscópica de separación entre las fases homogéneas
ejemplos de ello son: un sistema formado por tres fases, sistemas formados por dos fases
muestra.
En un sistema de una o más fases, normalmente se requiere conocer una variable extensiva
por fase la cual depende de la cantidad de materia (Croquevielle, 1981). La regla de las fases de
Gibbs define el número mínimo de variables intensivas necesarias para describir un sistema:
𝐹𝐹 = 𝑐𝑐 − 𝑝𝑝 + 2 (12)
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Donde F son los grados de libertad del sistema, y se define como el número mínimo de
“Es a relación entre la presión de vapor y la composición de un líquido”. (Atkins & De Paula,
Se dice que una sustancia que forman una mezcla binaria en fase vapor (gaseosa) se
comporta como gas ideal, y que en fase liquida constituyen una disolución ideal. Una
característica muy notoria de una disolución ideal es que a cierta temperatura dada, cada
componente de una disolución ejerce una presión de vapor que es proporcional a su fracción
mol en la fase liquida (xi) y a la presión de vapor del componente puro a esa temperatura
Un sistema ideal es aquel donde el vapor obedece a la ley de gas ideal y el líquido a la ley de
encuentra en equilibrio de fase cuando no existe una fuerza impulsora entre las diferentes fases
de cada componente” (Cengel & Boles, 2006, p. 856). Por consiguiente, para lograr el equilibrio
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de fase, la función específica de Gibbs de cada componente debe ser igual en todas las fases (Figura
5) esto es.
..............................
En esta sección estudia el equilibrio de fase de sistemas de dos componentes que involucran
dos fases (Líquido y vapor) en equilibrio. Para dichos sistemas, C = 2, PH = 2 y, por ende IV =
2.
En general, las dos fases de un sistema de dos componentes no tienen la misma composición
en la misma fase. Esto es la fracción molar de un componente difiere cuando este se encuentre en
fases diferentes. Como se muestra en la figura 6 para la mescla de dos fases de oxígeno y
nitrógeno bajo una presión de 0,1 MPa. En este diagrama, la línea de vapor presenta la
representa lo mismo para la fase liquida. Por ejemplo, a 84 K, las fracciones molares son 30 por
ciento de nitrógeno y 70 por ciento de oxígeno en la fase liquida, y 66 por ciento de nitrógeno y
Figura 6. Diagrama de equilibrio de la mezcla para dos fases oxígeno y nitrógeno a 0.1 MPa.
Fuente: Cengel & Boles, 2006, p. 856.
Una vez que se especifican la presión y temperatura (dos variables independientes) de una
mezcla de dos fases y dos componentes la composición de equilibrio de cada fase puede
determinarse a partir del diagrama de fases, el cual se basa en mediciones experimentales. (p.
856).
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Se observa que la temperatura es una función continua, sin embargo la fracción molar por lo
general no lo es, ejemplo: las temperaturas del agua y del aire en la superficie de un lago son
siempre las mismas, sin embargo, las fracciones molares del aire en ambos lados de la interface
agua-aire son obviamente diferentes, de el mismo modo la fracción molar del agua son diferentes
Figura 7. La temperatura es una función continua, a lo que la fracción molar por lo general no
lo es. Fuente: Cengel & Boles, 2006, p. 856.
En la mayoría de las aplicaciones prácticas, las dos fases de una mezcla no están en equilibrio
de fase puesto que el establecimiento del equilibrio de fase requiere de la difusión de especies de
regiones con alta concentración a regiones de baja concentración, lo cual puede tomar mucho
tiempo y tienen que ver con la solubilidad (Cengel & Boles, 2006).
Por ejemplo: la solubilidad de la sal (NaCl) en agua a 310 K es 36.5 kg por 100 kg de agua.
Mientras que la fracción de masa de la sal en una sal sólida pura es 𝑓𝑓𝑓𝑓 = 1.0. Muchos
procesos involucran la absorción de un gas en un líquido. La mayoría de los gases son muy poco
solubles en líquidos (como el aire en el agua), y para dichas soluciones diluidas, se ha observado
que las fracciones molares de una especie i en las fases de gas y líquido en la interfase son
proporcionales entre sí. Esto es, 𝑌𝑌𝑖𝑖,𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 ∞𝑌𝑌𝑖𝑖,𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑜𝑜 𝑃𝑃𝑖𝑖,𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 ∞ 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑖𝑖,𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 puesto
𝑃𝑃𝑖𝑖�
que 𝑦𝑦𝑖𝑖 = 𝑃𝑃 para mezclas de gases ideales. A esta expresión se le conoce como.
gas y la constante de proporcionalidad. Para una especie determinada, es una función sólo de la
diferentes temperaturas.
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Tabla 1
Solubilidad de dos componentes inorgánicos en agua a diferentes temperaturas, en kg (en 100
kg de agua).
Soluto
Bicarbonato de
Temperatura, K Sal NaCl
calcio Ca(𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶3 )2
Fuente: Cengel & Boles, 2006, p. 858. (Hybook of Chemistry, McGraw-Hill, 1961).
El uso de la ley de Henry se limita a soluciones diluidas de gas y líquido, esto es, líquidos con
una pequeña cantidad de gases disueltos en ellos. En este caso, Cengel y Boles (2006) sugieren:
en el líquido (o sólido), en general, se expresa como una función de la presión parcial del gas
Una relación aproximada para las fracciones molares de una especie en los lados líquido y
𝑃𝑃𝑖𝑖,𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 = 𝑦𝑦𝑖𝑖,𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑃𝑃𝑖𝑖,𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = = 𝑦𝑦𝑖𝑖,𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑃𝑃𝑖𝑖,𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝑇𝑇) (18)
de C𝑂𝑂2 en agua) son reversibles y, por lo tanto, mantener el contenido de gas en el sólido
requiere un contacto constante del sólido con un depósito de ese gas. Otros procesos de
disolución son irreversibles. Por ejemplo, el gas oxígeno disuelto en titanio forma Ti𝑂𝑂2 sobre
Donde 𝑦𝑦 es la solubilidad.
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8. Referencias Bibliográficas
Atkins, P. & De Paula, J. (2008). Química física. Argentina: Editorial Medica Panamericana
S.A.
Regional Técnica