Universidad Católica Del Norte

Facultad de Ingeniería Y Ciencias Geológicas

Departamento de ingeniería metalúrgica y minas

Termodinámica
Metalúrgica Unidad I
Profesor
Gonzalo Solar Solar
Ingeniero Civil Metalúrgico
Termodinámica y
metalurgia
 Termodinámica y
metalurgia
• Fundición.

• Diversos procesos termodinámicos afectan a

sistemas particulares, generando una transferencia
de masa y/o energía
 Termodinámica y
metalurgia
• Procesos hidrometalúrgica.

• Diversos procesos termodinámicos afectan a

sistemas particulares, generando una transferencia
de masa, desde minerales hasta placas metálicas
 Termodinámica
• Sistema: Porción del universos que esta siendo
analizado, presenta interacciones con sus
alrededores, dependiendo del tipo de sistema que
se este analizando .
 Termodinámica
• Entorno: porción del universos que rodea el
sistema y esta separado del mismo mediante una
frontera.
 Termodinámica
• Universo: comprende al sistema, su frontera y el
entorno. Por medio de los cuales ocurren
interacciones de masa y energía
 Propiedades
termodinámicas
• Propiedades intensivas: son aquellas que no
dependen de la cantidad de sustancia o del tamaño
de un cuerpo, por lo que el valor permanece
inalterable al dividir el sistema inicial en varios
subsistemas, no son propiedades aditivas.

• Ejemplo:
• Temperatura.
• Presión.
• Velocidad.
• Punto de ebullición.
• Punto de fusión.
• Dureza.
• Etc.
 Propiedades
termodinámicas
• Propiedades extensivas: las propiedades
extensivas son aquellas que dependen de la
cantidad de materia considerada y son aditivas.
Son aditivas porque los valores de una misma
propiedad extensiva se pueden sumar.

• Ejemplo:
• Volumen.
• Masa.
• Longitud.
• Peso.
• Inercia.
• Etc.
 Propiedades
termodinámicas
• Las propiedades extensivas.

• Al relacionar dos propiedades extensivas se obtiene

una propiedad intensiva, lo anterior ocurre en las
siguientes ocasiones:

• Volumen especifico.

• Densidad.
 Ecuaciones de estado
• Gas ideal: Ecuación de estado del gas ideal, un
gas hipotético formado por partículas puntuales
sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos
choques son perfectamente elásticos
(conservación de momento y energía cinética). La
energía cinética es directamente proporcional a la
temperatura en un gas ideal.
 Ecuaciones de estado
• Van Der Waals: se introduce para solucionar los
problemas evidentes que presenta la ecuación de
gas ideal.

• Para cualquier presión infinita el volumen de

cualquier solución será igual a cero.
• Para temperaturas de cero absoluto, el volumen de
cualquier solución será igual a cero.
 Ecuaciones de estado
• Van Der Waals: para resolver esta ecuación de
estado es necesario conocer otros datos
importantes de los diferentes gases y soluciones
(Pc, Tc y Vc), con los cuales podemos calcular los
parámetros a y b que varían de acuerdo a las
condiciones existentes.
Factor de compresibilidad
(z)
• Como sabemos, al acercarnos a los puntos
críticos, los gases reales presentan
comportamientos que no pueden ser predichos de
forma exacta mediante la ecuación de gas ideal.

• Otra forma de predecir el comportamiento de

estos gases reales es aplicar un factor de
corrección llamado Factor de Compresibilidad (z).

• El factor z se aplica a la ecuación de gas ideal,

quedando:
Factor de compresibilidad
(z)
• Posibles valores de Z

• Z = 1 Se trata de un gas ideal.

• Z > 1 El volumen molecular es significativo (Gas
Real).
• Z < 1 Las fuerzas de atracción intermoleculares son
de mayor importancia (Gas Real).

• Cuanto más lejos se encuentra Z del valor 1, mayor es

la desviación que el gas presenta respecto al
comportamiento de gas ideal.
Factor de compresibilidad
(z)
• Los gases se comportan de manera diferente a
determinadas temperaturas y presiones, pero se
comportan de manera muy parecida a
temperaturas y presiones normalizadas respecto a
sus temperaturas y presiones críticas. La
normalización se efectúa como:

• Presión reducida: Pr = P / Pc ( Pc =
presión crítica )
• Temperatura reducida: Tr = T / Tc ( Tc =
temperatura crítica )

• Los valores Pc y Tc de diferentes sustancias se

obtiene desde Tablas.
 Principio de los estados
correspondientes
• Si dos gases tienen igual presión reducida (Pr) e
igual temperatura reducida (Tr) tendrán el mismo
volumen reducido y el mismo factor de
compresibilidad (Z).

• Un grafico de presión reducida y temperatura

reducida para diferentes gases, nos dice que:
independientemente de la naturaleza del gas, si
estos tienen igual presión reducida e igual
temperatura reducida tendrán el mismo factor de
compresibilidad.
 Ejemplos
1. Determine el volumen de un gas que se
encuentra a 25,34 atm y 34,58 K de
temperatura, además comparar el volumen
obtenido al utilizar gas ideal y al utilizar factor
de compresibilidad. Sabemos que los valores de
Tc = 32,94 K y Pc = 12,67 atm.

2. Cuales se la temperatura critica que presenta un

determinado gas si sabemos que z = 0,8 y su
volumen es de 0,0025 [L/mol] a 50 atm, además
sabemos que la presión reducida tiene un valor
de 4.
 Ley cero de la
termodinámica
• Cuando dos cuerpos “A” y “B” no se encuentran
en contacto directo, no se puede decir que se
encuentran en un equilibrio térmico, pero si a este
sistema de dos cuerpos adicionamos un tercer
cuerpo “C” que mantenga un contacto directo
entre los cuerpos “A” y “B”, podemos decir que
estos tres cuerpos si están en un equilibrio
térmico
 Primera Ley de la
termodinámica
• Principio de conservación de la energía.

• Para cualquier sistema termodinámico se

entiende que la energía presente en el siempre se
conserva, no se crea ni se destruye solo se
transforma.

• Puede adoptar diferentes formas: cinética,

potencial, interna etc., pero la energía total es
constante.

• Otra forma de expresar la primera ley es en el

cambio en la energía interna de un Sistema,
 Calor y energía térmica
• La energía térmica es la parte de la energía
interna que cambia cuando cambia la
temperatura del sistema.

• El término calor se utiliza para dar entender tanto

energía térmica como transmisión de energía
térmica.

• Cuando cambia la temperatura de un sistema y

en el proceso cambia la temperatura de un
sistema vecino, decimos que ha habido flujo de
calor que entra o sale del sistema.
 Unidades de Calor
• La caloría fue definida como la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de 1 g de
agua de 14.5ºC a 15.5ºC.

• La unidad de calor en el sistema ingles es la

unidad térmica británica (Btu), definida como el
calor necesario para elevar la temperatura de 1 lb
de agua de 63ºF a 64ºF.

• En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de

energía, es decir, el Joule.
 Capacidad Calorífica y
calor específico
• La capacidad calorífica (C) de una muestra
particular de una sustancia se define como la
cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura de esa muestra en un grado
centígrado.

• El calor específico (c) de una sustancia es la

capacidad caloríficaCpor unidad
Q de masa.
c 
m mT
Calores específicos de algunas
sustancias a 25°C y presión
atmosférica
 Calor latente
• Los cambios de sólido a líquido, de líquido a gas y
los opuestos, se llaman cambios de fase.

• La energía térmica necesaria para cambiar de

fase una masa m de una sustancia pura es

Q = mL

• Donde L es el calor latente (calor oculto) de la

sustancia.

• Existen dos tipos de calor latente:

• Lf – calor latente de fusión
• Lv – calor latente de vaporización
Algunos calores latentes
 Trabajo y calor
• Trabajo (T): Es cualquier cantidad que fluye a través
de la frontera de un sistema durante un cambio de
estado y que puede usarse por completo para elevar
un cuerpo en el entorno.

• Solo aparece en la frontera del sistema.

• Solo aparece durante un cambio de estado.
• El trabajo se manifiesta por su efecto en el entorno.
• La cantidad de trabajo e igual a mgh.

• m = masa.
• g = aceleración de gravedad.
• h = altura a la que se eleva el cuerpo

• Es una cantidad algebraica, positiva cuando se eleva la

masa y negativa cuando la masa desciende
 Trabajo y calor
• Calor (Q): Cantidad que fluye a través de una
frontera de un sistema durante un cambio de
estado en virtud de una diferencia de
temperatura entre el sistema y su entorno y fluye
desde un punto de temperatura mayor hacia uno
menor.

• Sólo aparece en el frontera del sistema.

• Sólo aparece durante un cambio de estado.
• Se manifiesta por un efecto en el entorno.

• La cantidad de calor se mide en calorías.

• Es una cantidad algebraica, es positiva cuando el
entorno se enfría y negativa si el entorno se
calienta.
 Ejemplo 1-2
• Consideremos un sistema consistente en 10 g de agua
liquida en un recipiente abierto bajo una presión constante
de 1 atm. Inicialmente el agua esta a 25°C.
• Estado inicial:
• P = 1 atm
• T = 25°C
• M = 10 g

• Luego el recipiente es sumergido en 100 g de agua a una

temperatura de 90°C, y se mantiene el contacto hasta que
los 100 g de agua presenten una temperatura de 89°C.

• Podemos mencionar que han fluido 100 unidades de calor y el

estado final del sistema será:
• P = 1 atm
• T = 35°C
• M = 10 g
 Ejemplo 1-2
• Consideremos el mismo sistema anterior
• Estado inicial:
• P = 1 atm.
• T = 25°C.
• M = 10 g.

• Sumergimos en el una rueda de paletas a la cual la hace

girar una masa que cae, graduando adecuadamente la
magnitud de la masa que cae y la altura que recorre,
puede disponerse el experimento de modo que, después
de caer la masa, se produzca un aumento en la
temperatura del sistema.
• Estado final:
• P = 1 atm.
• T = 35 °C.
• M = 10 g.
 Calor y trabajo en los
sistemas termodinámicos
• Los sistemas que presentan una mayor temperatura
no necesariamente han recibido más calor, podrían
haber tenido igualmente más trabajo.

• Los sistemas no tienen calor ni trabajo. El empleo de

estos términos debe evitarse, debido a que genera
una confusión entre calor y temperatura.
 Tipos de trabajo
termodinámicos
• Trabajo de expansión:

• Si un sistema altera su volumen contra la acción de

una presión, se produce un efecto de trabajo en el
entorno. Este trabajo de expansión se presente en la
mayoría de situaciones practicas.
 Trabajo
• Analizando la figura anterior, podemos notar que la
frontera del sistema se expande para lograr equilibrar la
presión interna con la de los alrededores. Esta expansión
genera un trabajo, debido a que el sistema eleva la masa
m una altura h. la cantidad de trabajo producido es:

• Si el área del pistón es A, la presión que actúa hacia

abajo es Mg/A = Pop.

• El producto de A*h es simplemente el volumen adicional

encerrado por la frontera, por lo que el trabajo nos
quedaría:
Expansión en dos etapas
• La expansión en dos etapas se plantea cuando
existe un proceso diferentes reacciones o cuando
se producen cambios en las fronteras del sistema.

• Ejemplo: utilizando el ejemplo anterior pero con

una masa inicial más grande el pistón subirá
hasta un punto medio, pero al momento de
cambiar esta masa por una mas pequeña el
pistón alcanzara la altura máxima y el trabajo
total del sistema se expresara como:
 Expansión en varias
etapas
• El trabajo producido en una expansión en varias
etapas es la suma de todas las pequeñas
cantidades de trabajo producidas y estará dada
por :
 Trabajo de compresión
• El trabajo destruido en una compresión se calcula
utilizando la misma ecuación vista anteriormente.

• Para comprimir un gas se requiere de una gran

fuerza, para el caso del pistón masas mayores.
 Ejercicios
• La temperatura de una barra de plata sube 10°C
cuando absorbe 1.23 kj de energía por calor. La
masa de la barra es de 525 g. Determine el calor
específico de la plata.

• Una muestra de 50 gr de cobre está a 25°C. Si 200 j

de energía se le agregan por calor, ¿cuál es la
temperatura final del cobre?. Calor especifico del
cobre 387[J/kg °C].

• Una muestra de gas ideal se expande al doble de su

volumen original de 1 m3 en un proceso adiabático
para el cual P = 0,85 atm. ¿Cuánto trabajo es
realizado sobre el gas en expansión?
 Transformaciones
reversibles
• Como sabemos los estados que definen a un sistema,
pueden sufrir variaciones debido la interacción con el
exterior.

• P, t, v, m.

• Si al momento de realizar un trabajo sobre el sistema su

estado cambia de forma abrupta, se puede generar una
reacción opuesta en donde el trabajo total que sufre el
sistema dependerá de la suma de los trabajos que lo
afectan.

• Trabajo de expansión:

• Trabajo de compresión:
 Transformaciones
reversibles
• El trabajo neto que sufre un determinado sistema
se obtendrá al sumar los dos trabajos ejercidos
sobre el sistema.

• Si el trabajo de expansión presenta igual

magnitud que el trabajo de compresión, el trabajo
neto del sistema será igual a cero.
 Energía en un sistema
• Como sabemos el trabajo y el calor generan
variaciones en los sistemas debido a que afecta la
energía del mismo y se encuentran relacionados
con el por la ecuación:

• Donde U = energía presente en el sistema

 Cambios energéticos en
relación con cambios en las
propiedades del sistema
• Para determinar el estado de un sistema se puede
utilizar la ecuación anterior, determinando la energía
interna del sistema mediante el calor y el trabajo
que presente.

• cuando ocurren cambios de estado dentro del

sistema, se producen variaciones de sus
propiedades como T y V, es por esto que
estudiaremos cambios de estado en casos puntuales
de reacción .
 Cambio de estado a
volumen constante
• Como sabemos la energía interna de un sistema
de masa fija se puede definir como:

• Lo cual nos transforma la ecuación anterior a:

• Si el volumen es constante, la ecuación nos

quedara:
 Cambio de estado a
volumen constante
• Como dT y dQ pueden medirse con facilidad la
razón entre ellos puede ser calcula de la siguiente
forma:

• En donde Cv = capacidad calorífica del sistema a

volumen constante.

• Por lo que la energía interna del sistema se puede

expresar como:
 Cambio de estado a
volumen constante
• Si la capacidad calorífica del sistema es constante
la ecuación anterior también puede expresarse
como:

• Podemos notar que la energía interna del sistema

es directamente proporcional a la temperatura
que presente el mismo, presentando un aumento
cuando la temperatura aumente y una
disminución cuando la temperatura disminuya
 Cambio de estado a
volumen constante
• Ejemplo: calcular la variación de energía y el calor
de un sistema durante la transformación de 1 mol
de helio a volumen constante de 25 °C a 45 °C;
Cv = 3/2R.
 Cambio de estado a
presión constante
• Un ejemplo correcto de esto se aprecia cuando
trabajamos con un pistón con un determinado
peso en su tapa y dejamos que ella se mueva
libremente mientras se producen los cambios de
estado.

• La ecuación nos queda:

 Cambio de estado a
presión constante
• Realizando la integral obtenemos:

• Reordenando los términos.

 Cambio de estado a
presión constante
• Como la presión y el volumen dependen solo del
estado del sistema.

• La función U + pV, es una combinación de

variables de estado que es en si misma una
variable de estado. H.

• H: se denomina entalpia del sistema

 Cambio de estado a
presión constante
• Como la entalpia es una función de estado,
podemos calcular cualquier diferencia
infinitesimal que presente en función de variables
de estado convenientes T y P.

• Como estamos trabajando a presión constantes la

ecuación nos queda.
 Cambio de estado a
presión constante
• La ecuación anterior nos relaciona el calor
transferido desde el entorno con el aumento de la
temperatura Cp

• Cp: capacidad calorífica a presión constante.

• Podemos expresar la variación de H en función de

Cp de la forma:
 Cambio de estado a
presión constante
• Ejemplo: calcular la variación de entalpia si se
calientan 3 moles de plata desde 25 °C hasta su
punto de fusión, 961 °C, bajo una presión de 1
atm. Cp = 23,43 + 0,00628 T [J/K mol]
 Relación entre Cv y Cp
• Como estas cantidades no son iguales, es posible
relacionarlas mediante una ecuación.

• Al eliminar dT, obtenemos:

 Relación entre Cv y Cp
• Eliminando términos la ecuación nos queda

• Aplicando la ecuación de gas ideal y eliminado los

moles de la misma esto queda:
 Cambio adiabático de
estado
• Al no existir un flujo de calor durante el cambio de
estado, la ecuación de la energía queda definida
de la siguiente forma.

• Para un cambio finito.

 Cambio adiabático de
estado
• Para un gas ideal.

du = Cv dT

• Al combinar las ecuaciones obtenemos

Cv dT = - P dv

Cv dT = - (RT/V) dv

(1/T) dT = - (RCv)(1/V) dv
 Cambio adiabático de
estado
• La ecuación anterior puede ser trabajada hasta
obtener:

W = (R/(k-1)) (T2 – T1)

K = Cp/Cv

W = (1/(k-1)) (P2V2 – P1V1)

 Ejercicio
• Un gas ideal con Cv = 5/2 R, se expande
adiabáticamente contra una presión constante de
1 atm hasta que su volumen es el doble del
inicial. Si la temperatura inicial es de 25 °C y la
presión inicial 5 atm, calcule T2, despues calcule
Q, W, ΔU, ΔH por mol de gas en la transformación.
 Reacciones químicas
• Dentro de cualquier sistema termodinámico
puede o no producirse una reacción química.

• Tipos de reacciones químicas

• Exotérmicas. El sistema presenta un aumento

considerable de temperatura.
• Endotérmica. El sistema presenta una disminución
considerable de temperatura
 Reacciones químicas
• La mayoría de las reacciones químicas realizadas
en los laboratorios se realizan a presión
constante, por lo tanto el calor transferido sobre
el sistema es igual al cambio en la entalpia del
sistema.

• Como el cambio de entalpia puede deberse a

otros factores como temperatura y presión, es
necesario el los estados inicial y final del sistema
tengas igual presión y temperatura
 Reacciones químicas
• Ejemplo

Fe2O3(s) + 3H2(g) → 2Fe(s) + 3h2O(l)

• Los estados iniciales y finales son:

 Reacciones químicas
• En la reacción química anterior se utilizan las
letras s, l y g para especificar el estado de
agregación de cada sustancia.

• Suponemos que la reacción ocurre en dos etapas.

• En la primera etapa los reactivos se transforman

adiabáticamente en los productos.

• A presión constante la variación de entalpia es

igual a Q, pero como se trata de un proceso
adiabático Q = 0 = variación de entalpia.
 Reacciones químicas
• En la segunda etapa, el mismo sistema se coloca
en una reserva de calor a temperatura T, a
medida que los reactivos alcanzan una
temperatura inicial , fluye calor hacia dentro o
hacia fuera de la reserva.

• Debido a esto la variación de la entalpia es igual a

Qp. La suma de las dos etapas es el cambio total
de estado.
 Reacciones químicas
• Por lo tanto el calculo de la variación de entalpia
de la reacción completa es la suma de la entalpia
de las dos etapa.

• El aumento de la entalpia en una reacción

química también puede considerarse de una
forma diferente. Sabemos que cada sustancia
tiene un valor definido de entalpia molar, por lo
que la ecuación se puede expresar como:
 Reacciones químicas
• Pero para el caso del problema anterior, las
entalpias iniciales y finales se pueden expresar
como:

• Y la variación del la entalpia de reacción quedara

como:
 Reacción de formación
• La ecuación anterior puede ser simplificada al
considerar la formación de cada compuesto
presente en la misma. Para la formación de cada
compuesto, se considera un mol en los reactivos y
en los productos aparecen los elementos en sus
estados estables de agregación.

• Ejemplos de esto:
Calculo de entalpia molar
• Al calcular la variación de entalpia de algunas de
estas reacciones obtenemos:

• Al realizar los cálculos para la entalpia molar

obtenemos:
Calculo de entalpia molar
• Se puede apreciar de las ecuaciones anteriores
que la entalpia molar de un compuesto es igual a
la entalpia total de los elementos mas la entalpia
de formación del compuesto.

• Para los casos antes vistos, el calculo de la

entalpia nos queda
Calculo de entalpia molar
• De las ecuaciones anteriores podemos notar que
el cambio de entalpia de la reacción depende solo
de los calores de formación de los compuestos.

• Ejemplo:
• Para la siguiente reacción.

• Calcular el valor de la entalpia, sabiendo:

 ¿Qué es la entalpia?
• es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra
(H), cuya variación expresa una medida de la cantidad de
energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico.

• Tipos de entalpia:
• Entalpia termodinámica: La entalpía es una función de estado
extensiva, que puede ser calcula relacionando otras funciones
de estado.
• Entalpia química: La variación de entalpía del sistema es igual
a la energía liberada en la reacción, incluyendo la energía
conservada por el sistema y la que se pierde a través de la
expansión/compresión contra el entorno
• Entalpia estándar o normal: La variación de la entalpía
estándar (dH0) es la variación de entalpía que ocurre en un
sistema cuando una unidad equivalente de materia se
transforma mediante una reacción química bajo condiciones
normales.
 Entalpia termodinámica
•  Como sabemos

• Pero también sabemos que W = p * dV, por lo tanto

la ecuación nos quedara:

• Por lo que sabemos la entalpia nos queda como:

• La ecuación anterior nos queda.

 Entalpia termodinámica
• De
  la ecuación anterior podemos determinar que la
variación de entalpia del sistema depende de la del
calor del mismo a presión constante . Por lo que la
ecuación también se puede escribir como:

• Al aplicar la ecuación de gas ideal a la variación de

entalpia y a la energía del sistema, obtendremos:
 Entalpia química
• La
  entalpia química también es conocida como
entalpia de reacción y puede determinar si una
reacción química es exotérmica o endotérmica.

• Para calcular la entalpia de reacción de una reacción

cualquiera se aplican los siguientes pasos:

• Los valores de entalpias estándar se encuentran

tabulados a diferentes tablas termodinámicas.
 Entalpia química
• Existen diferentes formas de calcular la entalpia de
reacción y una de las mas usadas es la ley de Hess.

• Ley de Hess: establece que si una serie de reactivos

reaccionan para dar una serie de productos, el calor de
reacción liberado o absorbido es independiente de si la
reacción se lleva a cabo en una, dos o más etapas, esto
es, que los cambios de entalpía son aditivos.

• La ley de Hess se utiliza para deducir el cambio de

entalpía en una reacción ΔHr, si se puede escribir
esta reacción como un paso intermedio de una
reacción más compleja, siempre que se conozcan los
cambios de entalpía de la reacción global y de otros
pasos.
Ley de Hess
 Energía libre de Gibbs (G)
• La
  energía libre de Gibbs, es un potencial
termodinámico, es decir, una función de estado
extensiva con unidades de energía, que da la
condición de equilibrio y de espontaneidad para una
reacción química (a presión y temperatura
constantes). Se simboliza con la letra G mayúscula.

• Ecuación termodinámica de energía libre de Gibbs.

• En donde:
• H = entalpia de reacción.
• S = entropía de reacción.
 Energía libre de Gibbs
•  Ecuación química de energía libre de Gibbs(G).

• Para el calculo de ΔG cualquier reacción química se

aplica las siguientes formula.

• Notar que los valor de energía libre de Gibbs de

formación se encuentran tabulados en tablas
termodinámicas, por lo que obtener la variación de
energía libre de Gibbs es muy factible.
 Energía libre de Gibbs
• La energía libre de Gibbs es utilizada para indicar
si una reacción es espontanea o no espontanea,
esto según el siguiente cuadro.

ΔG = Reacción en equilibrio
0
ΔG < Reacción espontanea
0
ΔG > Reacción no
• Pero como es0 espontanea
sabido, otras
variables
termodinámicas también influyen en el sentido de
una determinada reacción química.
Sentido de una reacción
• Como
  sabemos la variación de energía libre de
Gibbs nos indica si una reacción es espontanea o
no espontanea, por lo que al analizar su ecuación
podremos notar.

ΔH ΔS ΔG
ΔH < 0 ΔS > 0 ΔG < 0
Rx. Exotérmica Aumenta Rx. espontanea
desorden
ΔH > 0 ΔS < 0 ΔG > 0
Rx. Endotérmica Disminuye Rx. No
desorden espontanea
ΔH < 0 ΔS < 0 ΔG < 0
Rx. Exotérmica Disminuye Si ΔH > |T*ΔS|
desorden
 Entropía
• El concepto de temperatura está comprendido en la
ley cero de la termodinámica y el de energía interna
en la primera ley. Tanto la temperatura como la
energía interna son funciones de estado. Es decir se
pueden utilizar para describir el estado de un sistema.
Otra función de estado, relacionada con la segunda
ley de la termodinámica, es la función entropía.

• Para un proceso reversible, entre dos estados de

equilibrio, si dQ es el calor absorbido o liberado por el
sistema durante algún intervalo pequeño de la
trayectoria, el cambio de entropía, dS, entre dos
estados de equilibrio está dado por el calor
transferido, dQ, dividido entre la temperatura
absoluta T del sistema, en ese intervalo. Es decir:
 Entropía
• La unidad de medida de la entropía en el SI es J/K.
Cuando el sistema absorbe calor, dQ es positivo y la
entropía aumenta. Cuando el sistema libera calor, dQ
es negativo y la entropía disminuye. La ecuación
anterior no define la entropía, sino el cambio de
entropía.

• Caso particular:
• Entropía en un proceso reversible de un gas ideal.

• Aplicando la primera ley de la termodinámica

obtenemos:

• Como sabemos, para un gas ideal se pueden aplicar las

 Entropía
• De las relaciones anteriores aplicadas a la ecuación
fundamental se puede obtener:

• Luego, eliminando la temperatura de esta ecuación

nos queda:

• Realizando una integral entre dos putos inicial y

final, obtenemos:
 Energía de Helmholtz
• Es
  una magnitud extensiva, una función de estado
que mide el trabajo obtenible en un sistema cerrado
en condiciones de temperatura constante y depende
solo de los estados iniciales y finales.

• Habitualmente es representada por la letra A y

debido a que la disminución de la energía de
Helmholtz del sistema, es igual al máximo trabajo
que el sistema puede realizar en un proceso
irreversible e isotérmico, esta función también es
conocida como la función trabajo o función trabajo
máximo.