TERMODINÁMICA

TSQI
SISTEMAS
TERMODINÁMICOS
TERMODINÁMICA – Disciplina que
estudia la energía y sus
transformaciones, se originó en la
Rev. Industrial con el uso de
máquinas térmicas.
SISTEMA – Porción del universo que se
aísla para su estudio, lo que se
encuentra fuera del sistema, se
considera como alrededores. Entre el
sistema y alredores, hay una frontera.

Ej. En un matraz hay agua + alcohol.

 Tipos de sistemas
• Abiertos – Se intercambia materia y energía con el medio
• Cerrados – Solo permiten el intercambio de energía, pero no de materia
• Aislados – Se impide el intercambio de materia y energía con el medio
 Presión

Volumen
Propiedades Temperatura
del sistema
Cantidad molar (Núm. de moles)

Estado físico
 Presión (P)
Funciones de
estado Volumen (V)

Temperatura (T)
 Proceso
Es el paso de un sistema de un estado de equilibrio a otro.
 Tipos de Procesos

• Adiabático – En el sistema no
entra ni sale energía en
forma de calor

• Isotérmico – El calor en el
sistema fluye hacia o desde
los alrededores, T° constante
Actividad 1 – Realiza un glosario A MANO
en fichas de trabajo blancas.
A lo largo de esta presentación encontraras
mas palabras júntalas y realiza el trabajo para
entregar en la próxima sesión.

• Termodinámica
• Energía libre de Gibbs
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
• LEY DE LA CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA – La energía no se crea ni
se destruye, sólo se transforma o transfiere.
Energía Interna
Energía interna (E)

Capacidad de realizar trabajo/

transferir calor. Como energía
mecánica, química, eléctrica, etc.
Todas se sintetizan en 2 tipos:

• Cinética – Movimiento –
Traslación de partículas
• Potencial – Posición de los
cuerpos entre sí – Partículas

La E es la suma de la energía
Cinética y Potencial
 Cambio de la energía interna (ΔE)

En una reacción química, los reactivos pueden considerarse como

sistemas; Einicial. Los reactivos que quedan sin reaccionar, Efinal.

ΔE = Efinal - Einicial
 Glosario

• Exotérmica (reacción)
• Endotérmica (reacción)
Reacciones
exotérmicas
La energía de los productos es
menor que la energía de los
reactivos, porque se cede
calor al ambiente, Einterna
disminuye

Efinal<Einicial, ΔE negativo
Reacción
endotérmica
Reacciones en las que el
sistema gana calor del
ambiente, Einterna
aumenta

Efinal>Einicial, ΔE positivo
GLOSARIO

• Calor
• Trabajo
 Cambio de energía interna en los sistemas
ΔE = Q + W, 1ª Ley de la Termodinámica

Q = Calor
W = Trabajo

CALOR
• Será (+) cuando sea ganado por el sistema (Q>0)
• Será (-) Cuando el sistema ceda calor (Q<0)

TRABAJO
• Será (+) cuando sea realizado sobre el sistema (W>0),
aumenta Einterna
• Será (-) cuando no se ha realizado sobre el sistema (W<0),
disminuye Einterna
Ejercicio 1

En el interior de un cilindro, en un motor de automóvil, se lleva a cabo

la combustión de aire y gasolina. Al término de la reacción, el sistema
aire-gasolina pierde 1,200J de calor hacia el entorno; simultáneamente,
al expandirse los gases y mover el pistón, se efectúa 300J de trabajo
sobre el entorno. Calcula el cambio de Einterna del sistema.
Solución de ejercicio 1
El sistema aire-gasolina pierde calor, entonces el signo es (-), entonces
se tiene -1,200J; al mismo tiempo, al efectuarse W sobre los
alrededores, la Einterna se ve disminuida en -300J. De acuerdo con la
primera ley de la termodinámica, tenemos, que…

ΔE = Q + W
ΔE = (-1,200J) + (-300J) = - 1,500J

La Einterna del sistema disminuyó en 1,500J

ENTALPÍA (H)
 Entalpía (H)

Magnitud termodinámica utilizada para medir el intercambio de

energía térmica, a presión constante.

No se sabe en un momento determinado, el valor exacto de la entalpía,

pero puede calcularse su cambio entre un estado y otro.

ΔH = Hfinal - Hinicial
 Calor de
vaporización
 ΔHvap

Subíndices Calor de
para la H fusión  ΔHfus

Reacción
química 
ΔHreac ó ΔH
 Glosario

• Calor de vaporización
• Calor de fusión
 Reacciones
EXOTÉRMICAS y
ENDOTÉRMICAS
 REACCIONES
EXOTÉRMICAS
Procesos espontáneos, a T°
ambiente, ceden energía al
entorno. Ej. Combustión.

Al ceder calor al ambiente, su

energía interna, disminuye.

Productos tienen menor energía

que los reactivos.
 REACCIONES
ENDOTÉRMICAS
Requieren suministro de calor de
forma constante para llevarse a
cabo, cuando cesa el calentamiento,
se detiene.
Ej. Ebullición del agua.

Al ganar calor del ambiente, se

incrementa la energía interna.

Productos tienen mayor energía que

reactivos.
Glosario

• Entalpía
• Entropía
 ENTALPÍAS DE
FORMACIÓN
En las reacciones de formación, se forman
compuestos a partir de elementos.
2H2 (g) + O2 (g)  2H2O(g)

Entalpía de formación (ΔHf) Cambio de

entalpía que se efectúa durante el desarrollo de
las reacciones de formación.

Depende de la T° y Presión, por eso se

requieren condiciones estándares para
establecerla en distintas sustancias.
Entalpía de reacción

Si la variación de entalpía de reacción se mide

en condiciones estándar, la entalpía es
”entalpía estándar de reacción” (ΔH° r). Se
define como la cantidad de calor que se
desprende o absorbe durante una
reacción química, a P constante.
Ejercicio 2

Determina el calor generado en la reacción de combustión

del etano a 25°C y 1atm.

2C2H 6(g) + 7O2 (g)  4CO2(g) + 6H 2 O(g)

ΔHr = ?
Solución de ejercicio 2
• De la tabla, tomamos los datos de entalpía de formación para cada
compuesto involucrado y consideramos que los elementos sin
combinar tienen ΔHr = 0.
• El valor de la entalpía de formación, se multiplica por el coeficiente de
cada sustancia balanceada y se considera la ley de los signos.

El signo negativo indica que es reacción exotérmica

 Ley de Hess
German Henri Hess  La variación de la entalpía asociada a una
reacción química es la misma, tanto si la reacción se verifica en una
misma etapa, como en varias.
Ecuaciones termoquímicas
 Ecuaciones termoquímicas

Además de brindar datos básicos en una reacción, se da el dato de ΔH.

• El signo negativo en ΔH, indica que el sistema cede calor

• El signo positivo en ΔH, indica que el sistema absorbe calor
 Cálculos termoquímicos

La ley de Hess, o de la suma calórica, se aplica para

calcular el cambio de entalpía de una reacción a partir de
otras, cuyas entalpías de reacción no son conocidas.
Ejercicio 3
La reacción en la que el disulfuro de carbono reacciona con agua para
formar dióxido de carbono y ácido sulfhídrico, ambos en estado
gaseoso, se representa así:
CS2(l) + 2H2O(l)  CO2(g) + 2H2S(g)

Calcula el cambio de entalpía de reacción a partir de las siguientes

ecuaciones termoquímicas:
Solución de ejercicio 3
En la ecuación a) hay 1 mol de CS, igual que en ecuación c). En la a) hay 2 moles de
H2O y en la b) hay 1 mol, por lo que se multiplica por 2.
El cambio de entalpía es positivo y ΔH tiene un doble valor.

Se efectúan operaciones:
Segunda ley de la termodinámica
 Todo cambio espontáneo
aumenta la entropía del
universo.
Se convierte El calor jamás fluye
el trabajo en espontáneamente de un
calor y objeto frío a un objeto
caliente.
viceversa
Es imposible extraer calor de
un objeto y transformarlo
enteramente en trabajo.
 Entropía (S)

El universo en su totalidad
tiende al desorden.

Entropía = grado de desorden

en sistemas aislados
 Función de estado

Cuando un sistema pasa de un estado inicial a uno final, el cambio de entropía tiene un
valor que no depende de la trayectoria que se haya seguido, por eso se considera como
una función de estado.

No se puede conocer la entropía de un sistema, pero sí su variación (ΔS) en un proceso.

El valor es (+) cuando un proceso produce un aumento en el desorden del universo 

ΔS>0.

El valor es (-) cuando se genera una disminución en el desorden del universo  Δs<0.
 La entropía mide el desorden universal

Para que un evento suceda de forma espontánea, el cambio de

energía del universo, debe ser positivo.

ΔS universo > 0 El evento sucede de forma espontánea

ΔS universo < 0 El evento NO sucede de forma espontánea
 Los líquidos son más desordenados
que los sólidos, puesto que los últimos
poseen un ordenamiento más regular
en sus átomos, moléculas o iones.

Los gases son más desordenados que

Generalizaciones los líquidos.

Todo proceso que haga aumentar la

cantidad de partículas de gas en un
sistema, eleva la cantidad de
desorden.
 Ejercicio 4

• Analiza los siguientes procesos y determina cuáles provocan un

aumento de entropía en el sistema.

a) Formación del agua: 2H2(g) + O2 (g)  2H2O(g)

b) Fusión del hielo: H2O(s)  H2O(l)

 Solución de ejercicio 4

• En a) disminuye la cantidad de moléculas de gas, por lo que el sistema

se vuelve más ordenado y la entropía disminuye.

• En b), como los líquidos tienen más desorden que los sólidos, en la
fusión del hielo, aumenta la entropía del sistema.
 Variación de entropía estándar de reacción
(ΔS°reacción)
Variación de la entropía que acompaña la transformación de reactivos
en estado estándar a productos en estado estándar.
 Ejercicio 5

Determina la entropía estándar de reacción.

CH4(g) + 2O2 (g)  CO2(g)+ 2H2O(g)

 Solución de ejercicio 5

El signo (-) indica que el sistema muestra una disminución en la

entropía.
 Energía libre de Gibbs
(G)
Incluye entalpía y entropía.

T = T° absoluta

La variación de energía libre se expresa:

El signo G se encuentra relacionado con la espontaneidad de la reacción:

• Reacciones favorables o espontáneas ΔG<0.
• Reacciones desfavorables o no espontáneas ΔG>0.
 Ejercicio 6
Para la sig. reacción a 25°C: 2NO2 (g)  N2O4(g)

Se tiene que:
ΔH° = - 57.2 KJ
ΔS° = - 175.83 KJ

Calcula ΔG° y determina si es una reacción exergónica o endergónica.

Solución de ejercicio 6

• Se convierten los 25°C a K y se aplica la fórmula de la variación de

energía libre.

• El signo negativo indica que la reacción es exergónica y se favorece la

formación de productos.
 Ejercicio 7

Determina si el proceso de condensación del agua es espontáneo a 15°C.

H2O(g)  H2O(l)
 Solución de ejercicio 7

El proceso es espontáneo, porque la temperatura es

baja.