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Alerta Tecnológica
v e h í c u l o s
u t i l i z a n
biocombus
tibles a
base de
metanol 3 y
l
i o/ 201
e t a n o
Jun
Diseño y edición:
Hernán Segura Sevillano
Juan Sebastián Cruz Camacho
Imagen de cubierta:
123RF
Imágenes de interiores :
123RF
Colaboración de:
Carlos Peña
Édgar Fernando Castillo
Carolina Portela Meza
Carlos Sarmiento
Créditos
NOTA LEGAL
Todos los contenidos, referencias, comentarios,
descripciones y datos incluidos o mencionados en la
presente alerta se ofrecen únicamente en calidad de
información.
CONTEXTUALIZACIÓN 7
Hidrotratamiento catalítico
GRÁFICAS
FIGURAS
TABLAS
8
Alerta Tecnológica: Junio 2013
BIOCOMBUSTIBLES AVANZADOS
La Agencia Internacional de Energía (IEA por su sigla en inglés) diferencia dos tipos
de biocombustibles: los convencionales y los avanzados, de acuerdo al grado de
su desarrollo tecnológico en términos comerciales (Figura 1). Los biocombustibles
convencionales son los que se producen en la actualidad a nivel comercial con
tecnologías maduras, como la transesterificación de aceites para la producción
de biodiesel y la fermentación y destilación para la producción de etanol. Por otro
lado, los biocombustibles avanzados son aquellos que, por el grado de desarrollo,
su tecnología se encuentra en etapa de investigación básica, demostrativa y
semicomercial (llamada también de producción a escala intermedia).
Línea de desarrollo
Biocombustibles Biocombustibles
avanzados convencionales
BIOETANOL
Etanol Etanol de azúcares y
lignocelulósico almidones
En esta ocasión, debido a que su tecnología ya permite la producción a gran escala, nos
enfocaremos en los biocombustibles a partir de hidrotratamiento catalítico.
Hidrotratamiento catalítico
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HIDROTRATAMIENTO CATALíTICO
El proceso de hitrotratamiento catalíco ha sido bien utilizado en la industria petrolera con
el fin de mejorar las características de los combustibles fósiles. Un ejemplo de su uso se
da en el diesel, ya que a través de este proceso se reduce su alto contenido de azufre
y así se produce un combustible mucho más limpio en términos ambientales. Además,
el uso de esta tecnología en aceites vegetales, aceite de cocina y grasas animales
permite convertir los triglicéridos/lípidos de estas materias primas en hidrocarburos.
Nafta
Hidrógeno
Kerosene
*
H 2O, CO, CO 2,
H 2S, NH 3
Diesel
Biomasa
Separador Separador
de alta de baja
presión. presión.
RX-1 RX-2
Reciclaje de liquidos
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Vale la pena resaltar que este proceso presenta mayores rendimientos para fracciones
con características de diesel y keroseno por lo que sus productos han sido registrados
en su mayoría con nombres similares como Diesel Renovable, Green Diesel, Renewable
Diesel O Biojet entre otros. También se resalta que existen diferencias fundamentales
entre los procesos de producción de biodiesel a partir de transesterificación y la
producción de este tipo de biocombustible.
En el primer caso, la transesterificación busca separar dos fases del aceite al reaccionar
con un alcohol: una fase liviana, compuesta por metilésteres (y que es la que se
comercializa como biodiesel); y una fase pesada que contiene glicerol, un subproducto
del proceso (Figura 3).
T:35 - 50º C
Hidrotratamiento catalítico
11
Por otra parte, en el hidrotamiento catalítico hace reaccionar los triglicéridos de los
aceites eliminando su oxígeno e hidrogenando las moléculas para generar parafinas
lineales, que son las que se usan como biocombustible. Asimismo, se genera agua y
gases que se pueden recircular al proceso (Figura 4).
T: 350º C
Parafinas
lineales
Aceite vegetal o
animal Hidrotratamiento Agua
catalítico
Gases
Hidrógeno
Diesel renovable
Elaborado por Carlos Peña, 2013
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Figura 5. Hidrotratamiento de aceites por
coprocesamiento
Hidrotratamiento catalítico
13
Nuevas tecnologías a nivel
internacional
Solicitantes
Para realizar esta alerta analizamos patentamiento en los últimos 9 años es
626 solicitudes de patente relacionadas el IFP Energies Nouvelles (Instituto Francés
con invenciones de biocombustibles a del Petróleo), seguido por Exxon Mobil.
partir de hidrotratamiento catalítico. De Es notable el interés de las empresas
acuerdo con la información recolectada, y petroleras con respecto a estos desarrollos,
como se observa en la siguiente gráfica, quizás motivadas por la posibilidad del
el solicitante con mayor actividad de coprocesamiento en sus refinerías.
90 81
80
70
60 50
50
40
30 24
20
12 12 11
10 9 8 8 8
10 7 7 7 7 7 7 6 6 6 6 6 6
0
I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII
I IFP Energies Nouvelles IX Battelle Memorial Institute XVII University east China Science & Technology
II Exxon Mobil X Sk Energy Co. Ltd XVIII Beijing University of Chemical Technology
III BASF Catalysts LLC XI SK Innovation Co. Ltda XIX Cognis IP Management GmbH
IV Chirta Petroleum and Chemical Corporation XII Bioecon International Holding XX H R D Corporation
V W.R. Grace & CO. XIII Ecopetrol XXI Huadong Normal University
VI E.I. du pont de Nemours and company XIV Novamont S.P A. XXII Nestle oil oy
VII Zhejiang University XV Petrobras XXIII Nippon oil Co. Ltd
VIII Conocophillips Company XVI Tsinghua University
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Tendencias
Con el fin de determinar las tendencias en hace referencia a “industrias del petróleo,
esta tecnología, analizamos los Códigos gas o coque; gas de síntesis que contiene
de Clasificación Internacional de Patentes monóxido de carbono; combustibles;
(CIP) referenciados en las solicitudes de lubricantes; turba”. Dentro de esta clase
patente relacionadas con hidrotratamiento se destacan las subclases C10G, C10L
catalítico. De acuerdo con los resultados, y C07C; otras subclases importantes se
la más representativa es la clase C10, que pueden observar en la siguiente gráfica:
Gráfico 2. C10G
Cracking de los aceites de
hidrocarburos; producción de mezclas
Subclases de las de hidrocarburos líquidos, p.ej. Por
patentes sobre hidrogenación destructiva, por
oligomerización, por polimerización.
hidrotratamiento
según CIP Procedimeintos químicos o físicos, p. ej.
B01J catálisis, química de los coloides;
aparatos adecuados.
Combustiles no previstos en otros
350 C10L lugares; Gas natural; gas natural de
síntesis obtenido por procedimientos no
300 previstos en las subclases C10G o C10K;
gas petróleo licuado; uso de aditivos
250 para combustibles o fuegos;
generadores de fuego.
200
Ácidos grasos a partir de grasas, aceites
150 C11C o ceras; velas; grasas, aceites o acidos
grasos obtenidos por modificación
100 quimica de grasas, aceites o acidos
grasos.
50
1
La CIP comprende secciones y cada una de estas se divide en varias clases, las cuales están identificadas por
una letra seguida de un número de dos dígitos. Además, cada clase se divide en subclases, que se distinguen
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por el símbolo de la clase seguido de una letra mayúscula; estas, a su vez, se dividen en grupos y subgrupos,
identificados por el símbolo de la subclase seguido por dos números separados por una barra diagonal.
Hidrotratamiento catalítico
hidrocarburos líquidos a partir de materiales catalizadores y condiciones especiales de
orgánicos que contienen oxígeno y que presión y temperatura (Gráfica 3).
han sido craqueadas utilizando hidrógeno,
243
82 68
37
38 37
25 25 27 24
24
CIP
Alerta
Combustibles carbonosos líquidos paraTecnológica: Junio
encendido por compresión 2013
Refino de aceites de hidrocarburos por medio de hidrógeno combinado
C10G48/08 con cromo, molibdeno o tungsteno, o sus componentes
A partir del anterior análisis observamos es importante señalar que las nuevas
dos grandes tendencias de las tecnologías tecnologías tratan, cada vez en mayor
relacionadas con la producción de medida, de alcanzar la simultaneidad
combustibles tipo diesel renovable (o de los procesos de hidrotratamiento y
Green Diesel): una referida a la integración descarboxilación mediante el desarrollo de
del hidrotratamiento de materiales nuevos catalizadores.
derivados de la biomasa (ya sea animal
o vegetal) con los procesos existentes A continuación reseñamos las principales
en refinerías de petróleo; y otra dedicada características de algunas solicitudes
a procesos especializados y autónomos de patente que clasificamos como
para el procesamiento de estos materiales. representativas de las tendencias antes
Atravesando estas dos tendencias se descritas.
encuentran tecnologías dirigidas al uso de
diferentes catalizadores y a su variación
en síntesis y preparación.
Hidrotratamiento catalítico
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Detalle de algunas
patentes seleccionadas
Solicitada en No
Colombia
Este último entendido como la eliminación del grupo carboxilo del compuesto a través de su con-
versión en CO2.
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
N°. solicitud de patente WO2013066808
Solicitada en
No
Colombia
Hidrotratamiento catalítico
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conformar una parte de la demanda del denominada “hidrocarburos más grandes”,
solvente orgánico requerido. lo cual significa que se obtiene una mezcla
de compuestos en donde la relación
6. Procesamiento, en donde al menos oxígeno/carbono es menor que la misma
una fracción de la fase acuosa (que relación elemental de al menos un material
contiene los hidrocarburos oxigenados), constituyente de la biomasa tratada
y opcionalmente al menos una porción de originalmente.
la fase rica en hidrocarburos orgánicos
se mezclan para producir una corriente
Título en inglés
Process for the Hydrotreatment of Vegetal Materials
Solicitada en No
Colombia
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
N°. solicitud de patente US2013116488
Esta invención se relaciona exclusivamente del Grupo VIII en el rango entre 0,01 y 10%
con la composición de los catalizadores en peso. La invención incluye, además, los
utilizados en el proceso de hidrotratamiento procesos para la preparación del catalizador
de aceites vegetales para su conversión en formulado. Un punto relevante de esta
combustibles tipo diesel. Los catalizadores invención es que suministra información
desarrollados están basados en un soporte sobre el proceso para la conversión de
poroso (no especificado) y un compuesto aceites vegetales en diesel utilizando el
activo que puede ser: un elemento del catalizador preparado o catalizadores para
Grupo IIIA o del grupo VA en el rango del 10% hidrotratamiento convencionales que han
en peso, un elemento del Grupo VIB en el sido agotados y desalojados de estas
rango entre 1 al 20% en peso o un elemento unidades de refinería.
Hidrotratamiento catalítico
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Nuevas tecnologías a nivel
nacional
En la base de datos de la Superintendencia solicitudes en Argentina, Europa y Estados
de Industria y Comercio hallamos cuatro Unidos; en cuanto a las de Ecopetrol, la n.º
solicitudes de patente relacionadas con 09-138350 ha sido solicitada en Estados
procesos de hidrotratamiento, las cuales Unidos, Europa, Brasil, Malasia e Indonesia.
fueron presentadas por dos empresas:
Ecopetrol S. A. de Colombia, en los años A continuación presentamos información
2007 y 2009; y Petrobras de Brasil, en el año de las cuatro solicitudes de patente
2007. Las invenciones de Petrobras tienen identificadas:
Solicitante Ecopetrol S. A.
Estado En trámite
Solicitante Ecopetrol S. A.
Proceso para obtención de diesel a partir de aceites vegetales o
Título animales por hidrotratamiento con tiempos de residencia
reducidos
Estado Concedida
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Aquí se describe un proceso para la material sólido poroso en cuya superficie
obtención de diesel a partir de aceites se han depositado sulfuros metálicos
vegetales o animales por hidrotratamiento activos. La reacción de hidrotratamiento
mediante los siguientes pasos: se realiza a temperaturas entre 280 y
450 °C, presiones entre 5 MPa y 15 MPa,
1. Combinar el aceite vegetal o animal velocidades espaciales entre 5.1 h-1 y 9.0
puro o en mezclas con hidrocarburos con h-1, y una relación de hidrógeno por carga
hidrógeno de aceite entre 178 L de H2 por litro de
aceite y 534.3 L de H2 por litro de aceite.
2. Calentar la mezcla de la etapa 1 en un
horno a la temperatura de reacción, que se 4. Recoger el producto de la etapa anterior
encuentra entre 280 y 450 °C en recipientes cerrados y separarlos por
decantación en tres fases: agua, aceite y
3. Pasar el aceite de la etapa 2 por un reactor gases.
lleno con un catalizador compuesto por un
Estado Concedida
Hidrotratamiento catalítico
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en forma mezclada con la corriente de en: a) una fracción líquida de agua, b) una
aceite mineral que pasa a través de todos fracción gaseosa que es reciclada para
los lechos catalíticos de la unidad, según la reacción, y c) una fracción líquida de
las reacciones de hidroconversión de los hidrocarburos y gases disueltos.
elementos constituyentes.
4. Remover los gases disueltos de la
3. Obtener los productos de las reacciones fracción líquida de hidrocarburos y
de hidroconversión en la salida del último recuperar un producto especificado como
reactor de la unidad y separar el efluente aceite diesel combustible.
Estado Concedida
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Hidrotratamiento catalítico
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Desde una mirada
estratégica
Desde una
mirada estratégica
La información de las solicitudes de patentes 1) Coprocesamiento en plantas de
analizadas en esta alerta permite identificar hidrotratamiento existentes en refinerías
las tecnologías de punta y las principales petroleras. Esta opción permite darle
tendencias en dicha área. En este análisis un uso alternativo a las unidades de
pudimos observar cómo se ha venido hidrotratamiento convencional de diesel al
adaptando el proceso de hidrotratamiento posibilitar su procesamiento con aceites
catalíco para el uso de corrientes de vegetales. La mayor ventaja de esto radica
aceites vegetales o animales, y cómo las en las bajas inversiones de capital, pues se
nuevas invenciones se dedican a mejorar utiliza una planta ya construida para otro
la eficiencia del proceso (principalmente fin.
con el uso de diferentes catalizadores,
pretratamientos a la materia prima y otras 2) Plantas dedicadas de alta capacidad.
materias). Resaltamos también que estas Debido a las altas inversiones de capital
adaptaciones al proceso han abierto el que requieren las nuevas plantas para el
camino para desarrollar invenciones de diesel renovable, observamos una alta
acuerdo con las particularidades de las capacidad de producción con miras a lograr
materias primas usadas y de los recursos economías de escala que permitan obtener
de cada productor o país, y de qué manera un producto competitivo en cuanto al precio.
los desarrolladores de estas buscan Un ejemplo de estas unidades dedicadas
protegerlas a través de patentes que les son las dos plantas Neste Oil, empresa
permitan una posible comercialización en petrolera de Finlandia, con capacidad para
países interesados o que cuentan con producir 800 000 toneladas por año.
materias primas similares.
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Impacto del diesel renovable en
la industria nacional del biodiesel
Colombia cuenta con una normatividad dado que mayores proporciones pueden
clara y bien establecida para mezcla de presentar riesgos de contaminación en
biodiesel, que va del 7 al 10% dependiendo otros combustibles transportados, como
la zona del país. Este programa inició en el el de avión (JET-A1). Otro aspecto por
año 2008, y gracias a él Colombia cuenta resaltar es el transporte del biodiesel en
en la actualidad con seis plantas de carro-tanque. El biodiesel de palma hereda
procesamiento y una producción promedio características de su materia prima, razón
de 500 000 toneladas por año. por la cual tiende a formar cristales a
temperaturas inferiores a los trece grados
La producción de diesel renovable aún no centígrados. Por esta razón, cuando se
se realiza en el país y de llevarse a cabo no transporta puro (100% biodiesel) se hace
tendría impactos negativos en la industria necesario utilizar camiones cuyos tanques
del biodiesel, ya que una mezcla de diesel estén equipados con intercambiadores de
fósil y diesel renovable se puede combinar calor que mantengan el producto sobre
con biodiesel en las mismas proporciones esta temperatura.
establecidas en la actualidad o superiores,
sin afectar las características del productoPor el contrario, el diesel renovable está
final. Adicionalmente, este producto compuesto por parafinas de cadenas
pertenece a la categoría “drop-in fuels”, largas que no presentan los inconvenientes
que agrupa a los biocombustibles que descritos anteriormente. Además, se
pueden ser utilizados en la infraestructura puede transportar y almacenar utilizando
de transporte y almacenamiento de los la infraestructura y los sistemas de
combustibles fósiles; y es que debido a los combustibles fósiles, y por las
su afinidad para mezclarse con el agua, características ajustables en su proceso
el biodiesel convencional que producimos de producción, como puede verse en la
en Colombia requiere de condiciones, tabla siguiente, se hace factible ajustar
almacenamiento y transporte más sus parámetros de calidad de acuerdo
exigentes que las requeridas para el diesel con los requerimientos climáticos del país
fósil. de uso. Este último aspecto permitiría
utilizar el diesel renovable a partir de palma
En la actualidad, por ejemplo, solamente es en países con estaciones, donde hoy no
factible transportar por poliductos mezclas puede ser usado.
de biodiesel del 2% y 98% de diesel,
Hidrotratamiento catalítico
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Tabla 2. Propiedades renovables del diesel, biodiesel y
diesel fósil
Número de cetano 84 - 99 73 - 81 ~ 51
Poder calorífico ~ 44 ~ 43 ~ 38
(Mu/Kg)
Poliaromáticos (%wt) 0 0 0
Oxígeno (%wt) 0 0 ~ 11
Fuente: Rantanen, L. et al. NExBTL - Biodiesel Fuel of the Second Generation. SAE
Paper 2005-01-3771. ASTM D975 06a
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Escenarios de producción del
diesel renovable en Colombia
Un escenario de producción de diesel renovable ha observado en los últimos años. Adicionalmente,
en Colombia se haría viable si se implementaran su producción debe estar enmarcada dentro de una
ciertos aspectos que inducirían a la industria de regulación que incluya este nuevo biocombustible,
los biocombustibles a su producción. Inicialmente, la cual probablemente cobijará al diesel renovable
se analiza la posibilidad en el mercado nacional, bajo la política y regulación de precios del biodiesel
y en este sentido la producción sería factible si actual (Figura 6 ).
continúa la demanda creciente del diesel como se
Disponibilidad
nacional de
materia prima
Demanda
Proceso
internacional
creciente
Coprocesamiento
Demanda
nacional
creciente Competitividad
en precio con el
diesel renovable
Competitividad
en precio con el
biodiesel
Certificaciones
Regulación ambientales y
incluyente de calidad
Escenario actual sin
producción
Nacional Internacional
Mercado
Hidrotratamiento catalítico
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Con el anterior supuesto, es necesario que el analizar un escenario de mayor envergadura
diesel renovable sea competitivo en precio con como la producción del diesel renovable para el
el biodiesel, por lo que quizás y con el ánimo de mercado internacional. Para lograr esto se deben
lograr esta competitividad, el coprocesamiento en concretar algunos aspectos que harían viable su
la refinería del país tendría mayor oportunidad de producción sostenible y rentable, como: contar
lograr un bajo costo. con disponibilidad de materia prima certificada
en materia ambiental, que puede ser aceite
Finalmente, en este escenario y dada la capacidad de palma o materias primas más económicas
de hidrotratamiento y ubicación de la refinería en como algunas grasas animales; tener acceso a
el interior del país, el producto generado sería puntos de exportación marítima; y contar con un
conducido al mercado nacional. Con respecto desarrollo infraestructural suficiente para lograr
a la demanda de diesel a nivel mundial, y a las economías de escala que permitan obtener
metas de crecimiento del uso de biocombustibles precios competitivos a nivel internacional.
en la matriz energética europea, se puede
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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Hidrotratamiento catalítico
Industria y Comercio
SUPERINTENDENCIA