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M u c h o s

Alerta Tecnológica
v e h í c u l o s
u t i l i z a n
biocombus
tibles a
base de
metanol 3 y
l
i o/ 201

e t a n o
Jun

mezclado Industria y Comercio


SUPERINTENDENCIA
Industria y Comercio
SUPERINTENDENCIA

SUPERINTENDENCIA DE INDUSTRIA Y COMERCIO


Grupo Banco de Patentes
Luis Antonio Silva Rubio - Coordinador
Andrea Bermúdez Huertas

Pontificia Universidad Javeriana


Vicerrectoría de Investigación
Dirección de Innovación
Fanny Almario Mayor - Directora
Paola Mojica G.
Sergio Cuellar

Diseño y edición:
Hernán Segura Sevillano
Juan Sebastián Cruz Camacho

Imagen de cubierta:
123RF
Imágenes de interiores :
123RF

Colaboración de:
Carlos Peña
Édgar Fernando Castillo
Carolina Portela Meza
Carlos Sarmiento
Créditos

NOTA LEGAL
Todos los contenidos, referencias, comentarios,
descripciones y datos incluidos o mencionados en la
presente alerta se ofrecen únicamente en calidad de
información.

Alerta Tecnológica: Junio 2013


Contenido

CONTEXTUALIZACIÓN 7

NUEVAS TECNOLOGÍAS A NIVEL INTERNACIONAL


Solicitantes 16
Tendencias 17
Detalle de algunas patentes seleccionadas 20

NUEVAS TECNOLOGÍAS A NIVEL NACIONAL 26

DESDE UNA MIRADA ESTRATÉGICA 31

Hidrotratamiento catalítico
GRÁFICAS

Gráfica 1 . Principales solicitantes versus actividad de patentamiento


Gráfica 2 . Subclases de las patentes sobre hidrotratamiento según CIP
Grafica 3. Principales subgrupos según clasificación de la CIP

FIGURAS

Figura 1. Escala de desarrollo de los biocombustibles


Figura 2. Unidad de hidrotratamiento típica
Figura 3. Transesterificación de aceites
Figura 4. Hidrotratamiento de aceites
Figura 5. Hidrotratamiento de aceites por coprocesamiento
Figura 6. Inductores para la producción de diesel renovable en Colombia
Contenido Gráfico

TABLAS

Tabla 1. Solicitudes en Colombia relacionadas con biocombustibles avanzados


Tabla 2. Propiedades renovables del diesel, biodiesel y diesel fósil
Contextualización
El objetivo de las alertas tecnológicas, realizadas por el grupo Banco de Patentes de la
Superintendencia de Industria y Comercio, es facilitar periódicamente información puntual
y estructurada sobre avances y novedades en distintos sectores tecnológicos que
permita establecer el estado de la técnica, buscar soluciones a problemas específicos,
así como identificar tendencias y tecnologías de uso libre.

En esta oportunidad ponemos a disposición la alerta tecnológica titulada “Biocombustibles


avanzados”, teniendo en cuenta la importancia de estos materiales dentro de la proyección
de la matriz energética de mediano y largo plazo en los principales consumidores de
combustibles líquidos (Estados Unidos, China y los países de la Unión Europea). En este
documento analizamos información de patentes identificadas entre enero del 2005 y
abril del 2013, en las bases de datos Thomson Innovation y de la Superintendencia de
Industria y Comercio en Colombia. A continuación presentamos la ecuación de búsqueda
en la cual se utilizaron palabras clave relacionadas con hidrotratamiento catalítico:

((ti=(hydrogena* or hydroproce* or hydrotreat* or hydrodeoxygenat* or


decarboxyla* or isomerizat* or isomerisat* or cracking or cracked or cataly*) not
ti=(pyrolysis or fatigue or crack or steel or resistance or propagation or metal or
alcohols or gasification or alcohol or chemical or cracks or sheet or structure or
toughness or hardstock or strenght or branched or good or polyinsaturated or
polyurethane or cyclic or electrochemical or hydropyrolysis or iron or isethionate or
issued or margarine or polymerising or propane or sensor or allosterically or
ammonium or articles or biscuits or corrosion or cosmetics or curve or fcc or
furfural or hybrid or hydroxy* or loads or long* or organometallics or personal or
polymers or polyols or propylene or quaternary or sensing or signal or soft or
tertiary or thickness or amine* or antenna or arylation or biolubricant* or
bituminous or chromite or copper or crackers or cyclohexane or dimethyl or
endoprosthesis or hydrogenase or iodine or isocyanates or lubricant* or
machnability or machinable or milk or nitrile* or pastry or piston or polyalphaolefin*
or polyketides or propagating or puff or scuffing or welding or wireless )) and
ti=(vegetable* or renewable* or fat* or biodiesel or biojet or bio-jet or oleaginous or
triglyceride* or biomass* or biocomponent* or biomolecule* or biocatalytic* or
biofeed* or bio-oil or “bio-oils” or “bio-diesel” or biocatalytic* adj biorenewable* or
biofuel* or biological*))

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
BIOCOMBUSTIBLES AVANZADOS
La Agencia Internacional de Energía (IEA por su sigla en inglés) diferencia dos tipos
de biocombustibles: los convencionales y los avanzados, de acuerdo al grado de
su desarrollo tecnológico en términos comerciales (Figura 1). Los biocombustibles
convencionales son los que se producen en la actualidad a nivel comercial con
tecnologías maduras, como la transesterificación de aceites para la producción
de biodiesel y la fermentación y destilación para la producción de etanol. Por otro
lado, los biocombustibles avanzados son aquellos que, por el grado de desarrollo,
su tecnología se encuentra en etapa de investigación básica, demostrativa y
semicomercial (llamada también de producción a escala intermedia).

Figura 1. Escala de desarrollo de los biocombustibles


Figura 1. Escala de desarrollo de los biocombustibles

Línea de desarrollo

Biocombustibles Biocombustibles
avanzados convencionales

Basica R&D Demostrativo Semicomercial Comercial

BIOETANOL
Etanol Etanol de azúcares y
lignocelulósico almidones

Biodiesel de microalgas, BTL1 Hidrotratamiento Biodiesel


BIODIESEL
hidrocarburos de azúcares (Gasificación + FT2) de aceites (Transesterificación)
Otros aditivos Combustibles Metanol
y combustibles Biobutanol; DME3
nóveles

Fuente: Adaptado de World Energy Outlook IEA

En esta ocasión, debido a que su tecnología ya permite la producción a gran escala, nos
enfocaremos en los biocombustibles a partir de hidrotratamiento catalítico.

Hidrotratamiento catalítico
9
HIDROTRATAMIENTO CATALíTICO
El proceso de hitrotratamiento catalíco ha sido bien utilizado en la industria petrolera con
el fin de mejorar las características de los combustibles fósiles. Un ejemplo de su uso se
da en el diesel, ya que a través de este proceso se reduce su alto contenido de azufre
y así se produce un combustible mucho más limpio en términos ambientales. Además,
el uso de esta tecnología en aceites vegetales, aceite de cocina y grasas animales
permite convertir los triglicéridos/lípidos de estas materias primas en hidrocarburos.

En este proceso de hidrotratamiento catalitítico una corriente de aceite vegetal o animal


se introduce en un reactor a alta presión y temperatura; también se inyecta una corriente
de hidrógeno que reacciona con el aceite en presencia de diferentes catalizadores, lo
que permite la conversión en parafinas e isoparafinas con características similares a las
de la gasolina, el keroseno y el diesel. Una vez realizada la conversión, la corriente líquida
se separa del gas y se envía al fraccionamiento.

Una unidad de hidrotratamiento típica se compone de cuatro secciones básicas:


a) preparación de la materia prima, b) reacción, c) separación del producto y d)
fraccionamiento, como se observa en la siguiente figura:

Figura 2. Unidad de hidrotratamiento típica


Reciclaje de
gas
Gas

Nafta

Hidrógeno
Kerosene
*
H 2O, CO, CO 2,
H 2S, NH 3
Diesel
Biomasa
Separador Separador
de alta de baja
presión. presión.

RX-1 RX-2

Reciclaje de liquidos

Preparación Reacción Separación Fraccionamiento


Fuente: Adaptado de Catalytic Hydroprocessing of Liquid Biomass for Biofuels Production, Stella Bezergianni
*
Monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2), sulfuro de hidrogeno (H2S) y metano (NH3)

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Vale la pena resaltar que este proceso presenta mayores rendimientos para fracciones
con características de diesel y keroseno por lo que sus productos han sido registrados
en su mayoría con nombres similares como Diesel Renovable, Green Diesel, Renewable
Diesel O Biojet entre otros. También se resalta que existen diferencias fundamentales
entre los procesos de producción de biodiesel a partir de transesterificación y la
producción de este tipo de biocombustible.

En el primer caso, la transesterificación busca separar dos fases del aceite al reaccionar
con un alcohol: una fase liviana, compuesta por metilésteres (y que es la que se
comercializa como biodiesel); y una fase pesada que contiene glicerol, un subproducto
del proceso (Figura 3).

Figura 3. Transesterificación de aceites

T:35 - 50º C

Aceite vegetal o Glicerina


animal Transesterificación
de aceites
Metanol vegetales
Metiléster
(Biodiesel)
Biodiesel
Elaborado por Carlos Peña, 2013

Hidrotratamiento catalítico
11
Por otra parte, en el hidrotamiento catalítico hace reaccionar los triglicéridos de los
aceites eliminando su oxígeno e hidrogenando las moléculas para generar parafinas
lineales, que son las que se usan como biocombustible. Asimismo, se genera agua y
gases que se pueden recircular al proceso (Figura 4).

Figura 4. Hidrotratamiento de aceites

T: 350º C
Parafinas
lineales
Aceite vegetal o
animal Hidrotratamiento Agua
catalítico
Gases
Hidrógeno
Diesel renovable
Elaborado por Carlos Peña, 2013

El hidrotratamiento catalíco también permite introducir dos corrientes de aceites


diferentes, una corriente de aceite vegetal y una corriente de diesel fósil. El resultado
de este coprocesamiento es un diesel fósil con una fracción renovable proporcional a la
corriente de aceite vegetal coprocesado. Esta alternativa permite disminuir los costos de
la inversión utilizando instalaciones de hidrotratamiento ya construidas en las refinerías
de crudo.

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Figura 5. Hidrotratamiento de aceites por
coprocesamiento

T: 350º C Diesel fósil con


Diesel fósil fracción
renovable
Aceite vegetal o Transesterificación
animal de aceites Agua
vegetales
Gases
Hidrógeno
Diesel renovable
Elaborado por Carlos Peña, 2013

Hidrotratamiento catalítico
13
Nuevas tecnologías a nivel
internacional
Solicitantes
Para realizar esta alerta analizamos patentamiento en los últimos 9 años es
626 solicitudes de patente relacionadas el IFP Energies Nouvelles (Instituto Francés
con invenciones de biocombustibles a del Petróleo), seguido por Exxon Mobil.
partir de hidrotratamiento catalítico. De Es notable el interés de las empresas
acuerdo con la información recolectada, y petroleras con respecto a estos desarrollos,
como se observa en la siguiente gráfica, quizás motivadas por la posibilidad del
el solicitante con mayor actividad de coprocesamiento en sus refinerías.

Gráfica 1. Principales solicitantes versus actividad


de patentamiento

90 81
80

70

60 50
50

40

30 24

20
12 12 11
10 9 8 8 8
10 7 7 7 7 7 7 6 6 6 6 6 6
0
I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII

I IFP Energies Nouvelles IX Battelle Memorial Institute XVII University east China Science & Technology
II Exxon Mobil X Sk Energy Co. Ltd XVIII Beijing University of Chemical Technology
III BASF Catalysts LLC XI SK Innovation Co. Ltda XIX Cognis IP Management GmbH
IV Chirta Petroleum and Chemical Corporation XII Bioecon International Holding XX H R D Corporation
V W.R. Grace & CO. XIII Ecopetrol XXI Huadong Normal University
VI E.I. du pont de Nemours and company XIV Novamont S.P A. XXII Nestle oil oy
VII Zhejiang University XV Petrobras XXIII Nippon oil Co. Ltd
VIII Conocophillips Company XVI Tsinghua University

Fuente: Thomson Innovation, 2013

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Tendencias
Con el fin de determinar las tendencias en hace referencia a “industrias del petróleo,
esta tecnología, analizamos los Códigos gas o coque; gas de síntesis que contiene
de Clasificación Internacional de Patentes monóxido de carbono; combustibles;
(CIP) referenciados en las solicitudes de lubricantes; turba”. Dentro de esta clase
patente relacionadas con hidrotratamiento se destacan las subclases C10G, C10L
catalítico. De acuerdo con los resultados, y C07C; otras subclases importantes se
la más representativa es la clase C10, que pueden observar en la siguiente gráfica:

Gráfico 2. C10G
Cracking de los aceites de
hidrocarburos; producción de mezclas
Subclases de las de hidrocarburos líquidos, p.ej. Por
patentes sobre hidrogenación destructiva, por
oligomerización, por polimerización.
hidrotratamiento
según CIP Procedimeintos químicos o físicos, p. ej.
B01J catálisis, química de los coloides;
aparatos adecuados.
Combustiles no previstos en otros
350 C10L lugares; Gas natural; gas natural de
síntesis obtenido por procedimientos no
300 previstos en las subclases C10G o C10K;
gas petróleo licuado; uso de aditivos
250 para combustibles o fuegos;
generadores de fuego.
200
Ácidos grasos a partir de grasas, aceites
150 C11C o ceras; velas; grasas, aceites o acidos
grasos obtenidos por modificación
100 quimica de grasas, aceites o acidos
grasos.
50

C07C Compuestos acíclicos o carbocíclicos


C10G B01J C10L C11C C07C
CIP
Fuente: Thomson Innovation, 2013

De las tres subclases anteriormente el craqueo de los aceites de hidrocarburos


mencionadas, la C10G se destaca por ser y/o aceites grasos o ácidos grasos. En esta
la más referenciada en las solicitudes de subclase es clave el subgrupo C10G 3/00,
patentes identificadas, y se relaciona con relacionado con producción de mezclas de

1
La CIP comprende secciones y cada una de estas se divide en varias clases, las cuales están identificadas por
una letra seguida de un número de dos dígitos. Además, cada clase se divide en subclases, que se distinguen

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por el símbolo de la clase seguido de una letra mayúscula; estas, a su vez, se dividen en grupos y subgrupos,
identificados por el símbolo de la subclase seguido por dos números separados por una barra diagonal.

Hidrotratamiento catalítico
hidrocarburos líquidos a partir de materiales catalizadores y condiciones especiales de
orgánicos que contienen oxígeno y que presión y temperatura (Gráfica 3).
han sido craqueadas utilizando hidrógeno,

Grafica 3. Principales subgrupos según clasificación de la


CIP
C10G C10G C10G

243

82 68
37
38 37
25 25 27 24
24

CIP

Fuente: Thomson Innovation, 2013

Otras tendencias se enfocan hacia el destacar el subgrupo C11C3/12, vinculado


subgrupo C10L1/02, relacionado con con grasas, aceites o ácidos grasos
combustibles carbonosos líquidos obtenidos por hidrogenación. Presentamos
basados esencialmente en componentes a continuación la definición de los demás
constituidos únicamente por carbono, subgrupos identificados:
hidrógeno y oxígeno; también cabe

Producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de materiales


C10G3/00 orgánicos que contienen oxígeno (ej: aceites grasos, ácidos grasos)

Producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de esquistos, arena


C10G1/00 petrolífera o materiales sólidos carbonosos no fundidos o materiales simlares

Tratamiento de aceites de hidrocarburos, únicamente por varios procesos


C10G65/04 de hidrotratamiento comprendido solamente etapas de refino

Refino de aceites de hidrocarburos por medio de hidrógeno combinado


C10G48/08 con cromo, molibdeno o tungsteno, o sus componentes

Refino de aceites de hidrocarburos por medio de hidrógeno o de


compuestos dadores de hidrógeno que contiene aluminosilicatos
18 C10G45/64 cristalinos

Alerta
Combustibles carbonosos líquidos paraTecnológica: Junio
encendido por compresión 2013
Refino de aceites de hidrocarburos por medio de hidrógeno combinado
C10G48/08 con cromo, molibdeno o tungsteno, o sus componentes

Refino de aceites de hidrocarburos por medio de hidrógeno o de


compuestos dadores de hidrógeno que contiene aluminosilicatos
C10G45/64 cristalinos

Combustibles carbonosos líquidos para encendido por compresión


C10L1/08

Grasas, aceites o ácidos grasos obtenidos por modificación química de


C11C3/00 grasas, aceites o ácidos grasos

C11G3/10 Grasas, aceites o ácidos grasos obtenidos por interesterificación

A partir del anterior análisis observamos es importante señalar que las nuevas
dos grandes tendencias de las tecnologías tecnologías tratan, cada vez en mayor
relacionadas con la producción de medida, de alcanzar la simultaneidad
combustibles tipo diesel renovable (o de los procesos de hidrotratamiento y
Green Diesel): una referida a la integración descarboxilación mediante el desarrollo de
del hidrotratamiento de materiales nuevos catalizadores.
derivados de la biomasa (ya sea animal
o vegetal) con los procesos existentes A continuación reseñamos las principales
en refinerías de petróleo; y otra dedicada características de algunas solicitudes
a procesos especializados y autónomos de patente que clasificamos como
para el procesamiento de estos materiales. representativas de las tendencias antes
Atravesando estas dos tendencias se descritas.
encuentran tecnologías dirigidas al uso de
diferentes catalizadores y a su variación
en síntesis y preparación.

Es evidente, entonces, el creciente interés


en reducir el consumo de hidrógeno en el
proceso, ya que este es un factor de gran
importancia no solo por su costo económico,
sino también por sus implicaciones en
la producción de CO y CO2, que causan
grandes problemas de corrosión. También

Hidrotratamiento catalítico
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Detalle de algunas
patentes seleccionadas

N°. solicitud de patente EP2588431

Solicitante Exxon Mobil


Título en español Hidrotratamiento en fase líquida y gas para materias primas que
contienen biocomponentes

Título en inglés Gas and Liquid Phase Hydroprocessing for Biocomponent


Feedstocks

Solicitada en No
Colombia

Esta invención presenta una apreciable Adicionalmente, se establece la posibilidad


cantidad de métodos operacionales de integrar dentro del mismo reactor
para generar un combustible diesel como catalítico una etapa de saturación de
producto final. El método propuesto permite aromáticos o de desgomado, lo que reduce
el coprocesamiento de materias primas la posibilidad de envenenamiento del
de origen mineral (tales como mezclas catalizador utilizado. Es importante anotar
de hidrocarburos tipo diesel o destilados que el CO y el CO2 son generalmente
de petróleo) y componentes de origen producidos durante el proceso de
biótico (biocomponentes). El proceso de desoxigenación de una corriente
hidrotratamiento se lleva a cabo por etapas biocomponente. Por último, el proceso
secuenciales en varios compartimentos propuesto muestra un conjunto adicional de
separados del reactor. Todas las etapas de ventajas relacionadas con la eliminación o
reacción catalítica operan en un ambiente minimización de la etapa de reciclo del gas
gaseoso contínuo, a excepción de la última extraído desde las etapas de reacción en
de ellas, en donde se prefiere operar en fase gaseosa del reactor.
régimen líquido contínuo, lo cual se logra
extrayendo el exceso de gas de la etapa
anterior a la final.

Este último entendido como la eliminación del grupo carboxilo del compuesto a través de su con-
versión en CO2.

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
N°. solicitud de patente WO2013066808

Solicitante Shell Oil


Título en español Proceso para producir biocombustibles mediante tratamiento
hidrocatalítico térmico en fase orgánica de biomasa
Título en inglés Process to Produce Biofuels via Organic Phase Thermal
Hydrocatalytic Treatment of Biomass

Solicitada en
No
Colombia

Se pueden producir biocombustibles a que contiene el solvente y el agua en una


partir de materiales que contengan agua, relación másica mayor a 1:1.
celulosa, hemicelulosa y lignina mediante
un tratamiento hidrocatalítico en fase 3. Contacto de la corriente de biomasa
orgánica utilizando un solvente orgánico digerida con hidrógeno molecular en
que es parcialmente miscible con agua. presencia de un catalizador metálico, bajo
Esta invención se diferencia de las que condiciones de tratamiento hidrotérmico,
se desarrollan tradicionalmente para la hasta formar una mezcla de productos
producción de biocombustibles a partir de tratados hidrocatalíticamente que
aceites o grasas vegetales, ya que parte contiene una pluralidad de moléculas
directamente de la biomasa vegetal sólida hidrocarbonadas y de moléculas
y húmeda. oxigenadas hidrocarbonadas.

El proceso presentado en esta solicitud 4. Separación de la mezcla obtenida


consta de las siguientes etapas: en el paso anterior utilizando un proceso
líquido-líquido. Se generan dos fases,
1. Preparación del alimento que contiene una rica en hidrocarburos orgánicos y otra
celulosa y agua. rica en agua que contiene los compuestos
oxigenados hidrocarbonados.
2. Contacto de la biomasa con un
solvente orgánico que muestra una 5. Reciclo de una parte de la corriente
miscibilidad parcial con agua a 25 °C hasta rica en hidrocarburos orgánicos obtenida
formar una corriente de biomasa digerida en el paso anterior hacia la etapa 2, para

Hidrotratamiento catalítico
21
conformar una parte de la demanda del denominada “hidrocarburos más grandes”,
solvente orgánico requerido. lo cual significa que se obtiene una mezcla
de compuestos en donde la relación
6. Procesamiento, en donde al menos oxígeno/carbono es menor que la misma
una fracción de la fase acuosa (que relación elemental de al menos un material
contiene los hidrocarburos oxigenados), constituyente de la biomasa tratada
y opcionalmente al menos una porción de originalmente.
la fase rica en hidrocarburos orgánicos
se mezclan para producir una corriente

N°. solicitud de patente CA2812976

Solicitante BTG Biomass Technology Group


Título en español
Proceso para hidrotratamiento de materiales vegetales

Título en inglés
Process for the Hydrotreatment of Vegetal Materials

Solicitada en No
Colombia

La invención de IFP se centra en un proceso igual al número de zonas catalíticas en el


de hidrotratamiento de una corriente reactor. Estos flujos divididos son dirigidos
de compuestos renovables, como hacia las zonas catalíticas sucesivas
aceites vegetales para la producción de del reactor en proporciones crecientes
cadenas hidrocarbonadas parafínicas. El para producir finalmente un efluente que
proceso patentado incluye una etapa de contiene hidrocarburos parafínicos.
pretratamiento mediante cristalización o
precipitación que permite la eliminación de
las impurezas inorgánicas insolubles bajo las
condiciones de hidrotratamiento. De esta
forma, el flujo total por procesar se divide
en un cierto número de subflujos diferentes,

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
N°. solicitud de patente US2013116488

Solicitante Bharat Petroleum Corp LTD.


Título en español Composición de catalizadores para la conversión de aceites
vegetales en hidrocarburos en el rango de ebullición del diesel y su
proceso de preparación
Título en inglés Catalyst Compositions for Conversion of Vegetable Oils
to Hydrocarbon Products in the Diesel Boiling Range and
Process of Preparation Thereof
Solicitada en
No
Colombia

Esta invención se relaciona exclusivamente del Grupo VIII en el rango entre 0,01 y 10%
con la composición de los catalizadores en peso. La invención incluye, además, los
utilizados en el proceso de hidrotratamiento procesos para la preparación del catalizador
de aceites vegetales para su conversión en formulado. Un punto relevante de esta
combustibles tipo diesel. Los catalizadores invención es que suministra información
desarrollados están basados en un soporte sobre el proceso para la conversión de
poroso (no especificado) y un compuesto aceites vegetales en diesel utilizando el
activo que puede ser: un elemento del catalizador preparado o catalizadores para
Grupo IIIA o del grupo VA en el rango del 10% hidrotratamiento convencionales que han
en peso, un elemento del Grupo VIB en el sido agotados y desalojados de estas
rango entre 1 al 20% en peso o un elemento unidades de refinería.

Hidrotratamiento catalítico
23
Nuevas tecnologías a nivel
nacional
En la base de datos de la Superintendencia solicitudes en Argentina, Europa y Estados
de Industria y Comercio hallamos cuatro Unidos; en cuanto a las de Ecopetrol, la n.º
solicitudes de patente relacionadas con 09-138350 ha sido solicitada en Estados
procesos de hidrotratamiento, las cuales Unidos, Europa, Brasil, Malasia e Indonesia.
fueron presentadas por dos empresas:
Ecopetrol S. A. de Colombia, en los años A continuación presentamos información
2007 y 2009; y Petrobras de Brasil, en el año de las cuatro solicitudes de patente
2007. Las invenciones de Petrobras tienen identificadas:

N°. solicitud de patente 09- 138358

Solicitante Ecopetrol S. A.

Título Proceso para hidrotratar fracciones pesadas de petróleo


mezcladas con aceite vegetal

Estado En trámite

Esta invención hace referencia al el aceite natural de origen orgánico junto


hidrotratamiento de fracciones pesadas con los derivados pesados del proceso
de petróleo empleando para tal fin de refinación; además, especifica cómo
las plantas de hidrotratamiento que luego se puede recuperar, del aceite
normalmente son utilizadas en las orgánico hidrotratado separadamente del
refinerías de petróleo. Específicamente, resto de los productos, la mayor parte del
la solicitud se refiere al coprocesamiento combustible para motores empleando los
de fracciones pesadas de petróleo con mismos equipos para el hidrotratamiento
aceites naturales de origen orgánico. El de las fracciones pesadas.
proceso descrito aquí permite coprocesar

N°. solicitud de patente 07- 126779

Solicitante Ecopetrol S. A.
Proceso para obtención de diesel a partir de aceites vegetales o
Título animales por hidrotratamiento con tiempos de residencia
reducidos

Estado Concedida

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Aquí se describe un proceso para la material sólido poroso en cuya superficie
obtención de diesel a partir de aceites se han depositado sulfuros metálicos
vegetales o animales por hidrotratamiento activos. La reacción de hidrotratamiento
mediante los siguientes pasos: se realiza a temperaturas entre 280 y
450 °C, presiones entre 5 MPa y 15 MPa,
1. Combinar el aceite vegetal o animal velocidades espaciales entre 5.1 h-1 y 9.0
puro o en mezclas con hidrocarburos con h-1, y una relación de hidrógeno por carga
hidrógeno de aceite entre 178 L de H2 por litro de
aceite y 534.3 L de H2 por litro de aceite.
2. Calentar la mezcla de la etapa 1 en un
horno a la temperatura de reacción, que se 4. Recoger el producto de la etapa anterior
encuentra entre 280 y 450 °C en recipientes cerrados y separarlos por
decantación en tres fases: agua, aceite y
3. Pasar el aceite de la etapa 2 por un reactor gases.
lleno con un catalizador compuesto por un

N°. solicitud de patente 07-041804

Solicitante Petroleo Brasileiro S. A. (PETROBRAS).

Título Proceso para hidroconversión de mezcla de aceites orgánicos de


diferentes orígenes

Estado Concedida

La primera solicitud de patente de Petrobras unidad de hidrotratamiento, en condiciones


formula un proceso para la hidroconversión de proceso, y hacerla atravesar los lechos
de mezcla de aceites orgánicos de diferentes catalíticos siguientes de la unidad para
orígenes en una unidad convencional de la reacción de hidroconversión catalítica
hidrotratamiento constituida por al menos recurriendo a una corriente rica en
dos lechos catalíticos en condiciones hidrógeno.
de proceso de severidad media, para la
obtención de aceite diesel combustible. El 2. Suministrar una corriente de aceite
mencionado proceso comprende: de origen animal y/o vegetal que será
transmitida con caudales ajustados, y de
1. Proveer una corriente de aceite mineral manera independiente, corriente arriba
que será inyectada corriente arriba de un por los lechos catalíticos siguientes al
primer lecho catalítico de un reactor de la primer lecho. Luego, hacerla reaccionar

Hidrotratamiento catalítico
27
en forma mezclada con la corriente de en: a) una fracción líquida de agua, b) una
aceite mineral que pasa a través de todos fracción gaseosa que es reciclada para
los lechos catalíticos de la unidad, según la reacción, y c) una fracción líquida de
las reacciones de hidroconversión de los hidrocarburos y gases disueltos.
elementos constituyentes.
4. Remover los gases disueltos de la
3. Obtener los productos de las reacciones fracción líquida de hidrocarburos y
de hidroconversión en la salida del último recuperar un producto especificado como
reactor de la unidad y separar el efluente aceite diesel combustible.

N°. solicitud de patente 07-035269

Solicitante Petroleo Brasileiro S. A. (PETROBRAS).

Título Proceso de obtención de N-parafinas a partir de aceite vegetal en


mezcla con un aceite de hidrocarburos de origen mineral

Estado Concedida

Se presenta un proceso para la obtención 3. Mezclar las referidas corrientes 1 y 2.


de N-parafinas a partir de aceite vegetal
en mezcla con un aceite de hidrocarburo 4. Llevar a cabo el hidrotratamiento de la
de origen mineral, por medio de una mezcla en un reactor de hidroconversión
corriente de hidrógeno y catalizadores según las condiciones operacionales
de hidroconversión en condiciones de las reacciones de hidroconversión,
operacionales para las reacciones este tipo recurriendo a un catalizador, una corriente
de reacciones. La propuesta de Petrobras de hidrogeno, presión y temperatura.
comprende:
5. Separar la corriente de hidrocarburos
1. Alimentar una corriente de aceite con resultante después del hidrotratamiento y
hidrocarburos de origen vegetal y/o grasas conducirla para su rectificación.
naturales.
6. Recuperar la corriente efluente resultante
2. Alimentar una corriente de aceite de que comprende las referidas N-parafinas
hidrocarburos de origen mineral. especificadas.

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Hidrotratamiento catalítico
29
Desde una mirada
estratégica
Desde una
mirada estratégica
La información de las solicitudes de patentes 1) Coprocesamiento en plantas de
analizadas en esta alerta permite identificar hidrotratamiento existentes en refinerías
las tecnologías de punta y las principales petroleras. Esta opción permite darle
tendencias en dicha área. En este análisis un uso alternativo a las unidades de
pudimos observar cómo se ha venido hidrotratamiento convencional de diesel al
adaptando el proceso de hidrotratamiento posibilitar su procesamiento con aceites
catalíco para el uso de corrientes de vegetales. La mayor ventaja de esto radica
aceites vegetales o animales, y cómo las en las bajas inversiones de capital, pues se
nuevas invenciones se dedican a mejorar utiliza una planta ya construida para otro
la eficiencia del proceso (principalmente fin.
con el uso de diferentes catalizadores,
pretratamientos a la materia prima y otras 2) Plantas dedicadas de alta capacidad.
materias). Resaltamos también que estas Debido a las altas inversiones de capital
adaptaciones al proceso han abierto el que requieren las nuevas plantas para el
camino para desarrollar invenciones de diesel renovable, observamos una alta
acuerdo con las particularidades de las capacidad de producción con miras a lograr
materias primas usadas y de los recursos economías de escala que permitan obtener
de cada productor o país, y de qué manera un producto competitivo en cuanto al precio.
los desarrolladores de estas buscan Un ejemplo de estas unidades dedicadas
protegerlas a través de patentes que les son las dos plantas Neste Oil, empresa
permitan una posible comercialización en petrolera de Finlandia, con capacidad para
países interesados o que cuentan con producir 800 000 toneladas por año.
materias primas similares.

Dado que en Colombia no está disponible


esta tecnología, planteamos un examen en
el contexto global y los posibles escenarios
de producción, con su correspondiente
efecto en la industria de los biocombustibles
establecida. Por eso, haciendo una revisión
a la producción de este biocombustible en
el mundo, notamos dos características
principales:

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Impacto del diesel renovable en
la industria nacional del biodiesel
Colombia cuenta con una normatividad dado que mayores proporciones pueden
clara y bien establecida para mezcla de presentar riesgos de contaminación en
biodiesel, que va del 7 al 10% dependiendo otros combustibles transportados, como
la zona del país. Este programa inició en el el de avión (JET-A1). Otro aspecto por
año 2008, y gracias a él Colombia cuenta resaltar es el transporte del biodiesel en
en la actualidad con seis plantas de carro-tanque. El biodiesel de palma hereda
procesamiento y una producción promedio características de su materia prima, razón
de 500 000 toneladas por año. por la cual tiende a formar cristales a
temperaturas inferiores a los trece grados
La producción de diesel renovable aún no centígrados. Por esta razón, cuando se
se realiza en el país y de llevarse a cabo no transporta puro (100% biodiesel) se hace
tendría impactos negativos en la industria necesario utilizar camiones cuyos tanques
del biodiesel, ya que una mezcla de diesel estén equipados con intercambiadores de
fósil y diesel renovable se puede combinar calor que mantengan el producto sobre
con biodiesel en las mismas proporciones esta temperatura.
establecidas en la actualidad o superiores,
sin afectar las características del productoPor el contrario, el diesel renovable está
final. Adicionalmente, este producto compuesto por parafinas de cadenas
pertenece a la categoría “drop-in fuels”, largas que no presentan los inconvenientes
que agrupa a los biocombustibles que descritos anteriormente. Además, se
pueden ser utilizados en la infraestructura puede transportar y almacenar utilizando
de transporte y almacenamiento de los la infraestructura y los sistemas de
combustibles fósiles; y es que debido a los combustibles fósiles, y por las
su afinidad para mezclarse con el agua, características ajustables en su proceso
el biodiesel convencional que producimos de producción, como puede verse en la
en Colombia requiere de condiciones, tabla siguiente, se hace factible ajustar
almacenamiento y transporte más sus parámetros de calidad de acuerdo
exigentes que las requeridas para el diesel con los requerimientos climáticos del país
fósil. de uso. Este último aspecto permitiría
utilizar el diesel renovable a partir de palma
En la actualidad, por ejemplo, solamente es en países con estaciones, donde hoy no
factible transportar por poliductos mezclas puede ser usado.
de biodiesel del 2% y 98% de diesel,

Hidrotratamiento catalítico
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Tabla 2. Propiedades renovables del diesel, biodiesel y
diesel fósil

Propiedad Diesel renovable


Diesel GTL Biodiesel
(NExBTL) (RME)
3
Densidad 15°C (Kg/m ) 775 - 785 770 - 785 ~ 885

Viscosidad 40°C 2.9 - 3.5 3.2 - 4.5 ~ 4.5


(mm2/s)

Número de cetano 84 - 99 73 - 81 ~ 51

Destilación 10% (°C) 260 - 270 ~ 260 ~ 340

Destilación 90% (°C) 295 - 300 325 -330 ~ 355

Punto de nube (°C) -5 - 30 0 - 25 ~ -5

Poder calorífico ~ 44 ~ 43 ~ 38
(Mu/Kg)

Poliaromáticos (%wt) 0 0 0

Oxígeno (%wt) 0 0 ~ 11

Azufre (mg/Kg) ~0 <10 <10

Fuente: Rantanen, L. et al. NExBTL - Biodiesel Fuel of the Second Generation. SAE
Paper 2005-01-3771. ASTM D975 06a

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Escenarios de producción del
diesel renovable en Colombia
Un escenario de producción de diesel renovable ha observado en los últimos años. Adicionalmente,
en Colombia se haría viable si se implementaran su producción debe estar enmarcada dentro de una
ciertos aspectos que inducirían a la industria de regulación que incluya este nuevo biocombustible,
los biocombustibles a su producción. Inicialmente, la cual probablemente cobijará al diesel renovable
se analiza la posibilidad en el mercado nacional, bajo la política y regulación de precios del biodiesel
y en este sentido la producción sería factible si actual (Figura 6 ).
continúa la demanda creciente del diesel como se

Figura 6. Factores inductores para la producción de


diesel renovable en Colombia
Planta dedicada

Disponibilidad
nacional de
materia prima
Demanda
Proceso

internacional
creciente
Coprocesamiento

Demanda
nacional
creciente Competitividad
en precio con el
diesel renovable
Competitividad
en precio con el
biodiesel

Certificaciones
Regulación ambientales y
incluyente de calidad
Escenario actual sin
producción
Nacional Internacional
Mercado

Hidrotratamiento catalítico
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Con el anterior supuesto, es necesario que el analizar un escenario de mayor envergadura
diesel renovable sea competitivo en precio con como la producción del diesel renovable para el
el biodiesel, por lo que quizás y con el ánimo de mercado internacional. Para lograr esto se deben
lograr esta competitividad, el coprocesamiento en concretar algunos aspectos que harían viable su
la refinería del país tendría mayor oportunidad de producción sostenible y rentable, como: contar
lograr un bajo costo. con disponibilidad de materia prima certificada
en materia ambiental, que puede ser aceite
Finalmente, en este escenario y dada la capacidad de palma o materias primas más económicas
de hidrotratamiento y ubicación de la refinería en como algunas grasas animales; tener acceso a
el interior del país, el producto generado sería puntos de exportación marítima; y contar con un
conducido al mercado nacional. Con respecto desarrollo infraestructural suficiente para lograr
a la demanda de diesel a nivel mundial, y a las economías de escala que permitan obtener
metas de crecimiento del uso de biocombustibles precios competitivos a nivel internacional.
en la matriz energética europea, se puede

Cualquier inquietud o información tecnológica adicional,


por favor consultar al Banco de Patentes al teléfono
(57) 1 5870000 ext 30022 o al correo electrónico
grbanpatentes@sic.gov.co

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Alerta Tecnológica: Junio 2013
Hidrotratamiento catalítico
Industria y Comercio
SUPERINTENDENCIA

Esta alerta fue publicada por la


Superintendencia de Industria y Comercio,
en el mes de junio de 2013,
Bogotá, Colombia.

Carrera 13 No. 27 - 00 Pisos 3, 4, 5 y 10 Bogotá - Colombia


Conmutador: (57 1) 587 00 00 Fax: (57 1) 587 02 84 Call Center: (57 1) 592 04 00

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