Condensación aldólica básica y acida.

INTRODUCCON.
reacción de condensación es aquella en la que dos moléculas o una
sola molécula (reacción de condensación intramolecular) se combinan para
dar un producto acompañado de una molécula de agua.
los aldehídos y cetonas pueden sufrir reacciones de condensación gracias a la
acidez de sus hidrógenos alfa.
En una condensación aldólica, un ion enolato reacciona con otro compuesto
carbonilo para formar una enona conjugada.
DESARROLLO.
Las condensaciones de compuestos carbonílicos son sustituciones en alfa
donde el electrófilo es otro compuesto carbonílico. Si el electrófilo es una
cetona o un aldehído, entonces se adiciona el ion enolato al grupo carbonilo en
una adición nucleofílica. Primero, el ion enolato ataca al grupo carbonilo para
formar un alcóxido. La protonación del alcóxido forma el producto de adición.
Una condensación aldólica es una reacción química orgánica donde un enol o
enolato reacciona con un grupo carbonilo de aldehído o cetona para obtener un
sistema conjugado de un carbonilo α,β-insaturado como producto final.
La reacción puede proceder en medio básico para formar un ion enolato como
nucleófilo, o vía enol si el medio es ácido:

En presencia de bases fuertes, las cetonas y aldehídos actúan como ácidos

protonados débiles. Se sustrae un protón en el átomo de carbono a para formar
un ion enolato estabilizado por resonancia con la carga negativa distribuida
sobre un átomo de carbono y uno de oxígeno. La reprotonación puede ocurrir
en el carbono a (regresando a la forma ceto) o en el átomo de oxígeno,
formando un alcohol vinílico, la forma enólica.
 Tautomerismo ceto-enólico catalizado por base:

De esta manera, la base cataliza un equilibrio entre las formas ceto y enólica
isoméricas de un compuesto carbonílico. Para las cetonas y aldehídos
sencillos, predomina la forma ceto. Por tanto, un alcohol vinílico (un enol) se
describe mejor como una forma isomérica alterna de una cetona o aldehído.
Este tipo de isomerización que ocurre por la migración de un protón y el
movimiento de un enlace doble, se llama tautomería y los isómeros que se
interconvierten se llaman tautómeros. No confunda los tautómeros con las
formas de resonancia. Los tautómeros son isómeros verdaderos (compuestos
diferentes) con sus átomos acomodados de manera diferente. En las con-
diciones apropiadas, sin un catalizador presente, puede aislarse cualquier
forma tautomérica individual. Las formas de resonancia son representaciones
diferentes de la misma estructura, con todos los átomos en las mismas
posiciones, mostrando cómo se deslocalizan los electrones.
El tautomerismo ceto-enólico también se cataliza por ácido. En ácido, un
protón se mueve del carbono a al oxígeno, protonando primero al oxígeno y
después eliminando un protón del carbono.
 Tautomerismo ceto-enólico catalizado por ácido:

Compare los mecanismos catalizados por base y por ácido mostrados para el
tautomerismo ceto-enólico. En base, primero se elimina el protón del carbono,
después se adiciona al oxígeno. En ácido, primero se protona al oxígeno,
después se protona al carbono. La mayoría de los mecanismos de transferencia
de protones funcionan de esta manera. En base, primero se elimina un protón
de la posición anterior, después se añade un protón a una nueva posición. En
ácido, primero ocurre la protonación en la nueva posición, seguida por la
desprotonación en otra posición diferente.
Además de su importancia mecanística, el tautomerismo ceto-enólico afecta la
estereoquí- mica de las cetonas y aldehídos. Un átomo de hidrógeno en un
carbono a puede perderse y volver a ganarse a través de un tautomerismo ceto-
enólico; se dice que tal hidrógeno es enolizable. Si un átomo de carbono
asimétrico tiene un átomo de hidrógeno enolizable, una traza de ácido o base
permite al carbono invertir su configuración, con el enol actuando como el
intermediario. El resultado es una mezcla racémica (o una mezcla de
diasterómeros en equilibrio).
Uso industrial.
Industrialmente la condensación aldólica es una de las reacciones más usadas
para la síntesis de compuestosα,β- insaturados, su condición para que se
produzca es que el compuesto de partida (un aldehído o una cetona)
posea átomos de hidrógeno unidos al carbono en posición α respecto al grupo
carbonilo. Estos átomos de hidrógeno presentan un marcado carácter ácido y,
por lo tanto, son capaces de reaccionar con una base para dar un carbanión
nucleófilo (un anión enolato), que ataca a su vez al grupo carbonilo de otra
molécula con formación de un compuesto β-hidroxicarbonílico o “aldol”
(condensación aldólica simple). Los aldoles son, generalmente, poco estables
ya que tienden a perder una molécula de agua por lo que, a menudo, el
producto que se aísla al final de la reacción es un compuesto carbonílico α,β
-insaturado. La reacción aldólica da como resultado un producto α,β-
insaturado, dependiendo de las condiciones experimentales. Al aprender cómo
pensar hacia atrás, es posible predecir cuándo la reacción aldólica podría ser
útil en la síntesis.
La condensación Aldólica es una de las reacciones más importantes donde
tiene lugar la formación de enlaces Carbono - Carbono. Innumerables
ejemplos de aplicación de condensación Aldólica han sido descritas en la
síntesis de fármacos, plastificantes y fragancias.
Aplicaciones
Una aplicación importante de los aldehídos oxo es su transformación en los
correspondientes productos de condensación aldólica. En este sentido uno de
los productos más importantes es el 2-etilhexanol que se obtiene por
condensación aldólica del butanal, y posterior hidrogenación del producto
aldólico. El proceso industrial se realiza en medio básico de hidróxido de
sodio a 80-100 °C. La posterior hidrogenación se lleva a cabo a presión (5
atm) en presencia de Ni como catalizador. La selectividad del proceso es del
95%.

La producción mundial de 2-etilhexanol es de unas 2,8x106 Tm y se usa, sobre

todo, para la obtención de esteres con ácidos dicarboxílicos, como el ftálico y
el adípico (hexanodioico). El producto que se obtiene por reacción del 2-
etilhexanol con el anhídrido ftálico es un excelente plastificante por sus
propiedades particulares: no es tóxico, poco volátil, estable al frio, al calor y al
agua. Se usa para plastificar piezas que deban mantenerse a temperaturas
superiores a las normales, como piezas de aparatos eléctricos. También se
utiliza como líquido dieléctrico para condensadores. Los ésteres derivados del
2-etilhexanol con ácidos dicarboxílicos alifáticos como el ácido adípico (1,6-
hexanodioico) se emplean como aceites hidráulicos o como componentes de
lubricantes sintéticos.

Repelentes de insectos.
Gran parte de la química de los dioles, compuestos que llevan dos grupos
hidroxilo, es análoga a la de los alcoholes. Los dioles pueden ser preparados,
por ejemplo, a partir de compuestos que tienen dos grupos carbonilo, usando
los mismos agentes reductores empleados en la preparación de alcoholes.
(CAREY, 2003, pág. 643)
Las condensaciones aldólicas son procesos fundamentales para la formación
de enlaces carbono-carbono en química orgánica sintética. Además, como los
productos de las condensaciones aldólicas contienen grupos funcionales que
pueden ser modificados después se puede obtener una gran variedad de
sustancias útiles…. La síntesis del 2.etil-1,3-hexanodiol, compuesto que se usa
como repelente de insectos, (CAREY, 2003, pág. 773) cuyo objetivo principal
es el de repeler o evitar el acercamiento de insectos de diverso tipo a la piel o
a la ropa de los seres humanos... el repelente cumple una función preventiva
ya que no sirve para curar lastimaduras o daños si no para prevenirlos.
Este 1,3-diol se prepara por la reducción del producto de la adición aldólica
del butanal:
Plasticos técnicos
El Polioximetileno (POM), también llamado Poliacetal, es un termoplástico
cristalino de alta rigidez, usado en piezas de precisión que requieren alta
rigidez, baja fricción y una excelente estabilidad dimensional. El POM se
fabrica en forma de homopolímero y copolimero. Ambos son polímeros duros,
rígidos, con una excelente resistencia a la abrasión y un buen aspecto (pueden
tener una superficie muy brillante). Suelen ser altamente cristalinos y opacos,
y, aunque su color natural es el blanco, suelen utilizarse coloreados. Su
resistencia a los rayos UV así como a los ácidos y álcalis es débil.
Las aplicaciones típicas para moldeado por inyección POM incluyen
componentes
de ingeniería de alto rendimiento, como por ejemplo ruedas de engranaje
pequeño, rodamientos de bolas, fijaciones de esquís, cinturones, mangos de
cuchillos, y sistemas de seguridad. El material es muy utilizado en la industria
del automóvil y de la electrónica de consumo.
El POM se caracteriza por su alta resistencia al impacto, rigidez y dureza hasta
los -40°C. Tiene un color intrínseco blanco opaco, debido a su composición
altamente cristalina, pero está disponible en todos los colores. Es el material
más cristalino que se maquina en la industria. El polioxidometileno es un
material resistente con un muy bajo coeficiente de fricción. Sin embargo,
presenta problemas al ser expuesto a ácidos fuertes.
Se clasifican según su estructura en homopolimeros y copolimeros. El
homopolimero del POM es semi-cristalino (75-85% cristalino), con un punto
de fusión de 175°C. Tiene propiedades mecánicas algo mejores, pero su
estabilidad termo-oxidante es peor que la del copolímero. El copolimero tiene
un punto de fusión ligeramente menor de 162 a 173°C. Sólo el copolímero es
adecuado para una utilización continua en agua caliente.
Biosíntesis de ácido cítrico.
Los organismos vivos usan las reacciones de condensación para sintetizar
diversas moléculas grandes como grasas, aminoácidos, hormonas,
aminoácidos utilizando la condensación carbonílica como base. En la
naturaleza se utilizan fragmentos acetato de la acetil CoA como principal
bloque de construcción para síntesis. La acetil CoA puede actuar como
receptor electrofílico (cuando le atacan los nucleófilos en el carbonilo) o como
donador nucleófilico (cuando pierde su hidrogeno alfa acido). Una vez que se
forma el ion enolato se puede sumar a otro grupo carbonilo.
Una aplicación de la reacción de condensación es la biosíntesis del ácido
cítrico que se sintetiza por adición nucleófilica de la acetil CoA al grupo
carbonílico cetónico del ácido oxaloacético (ácido 2-oxobutanodioico) en una
reacción aldolica mixta. (McMurry,2008).
CONCLUSION.
En este trabajos pudimos ver la condensacion aldolica puede proceder en un
medio básico para formar un ion enolato como nucleófilo, o vía enol si el
medio es ácido. Y sus diferentes mecanismos.
Y sus aplicaciones dentro de la industria donde pudismos ver que es una de las
mas usada a nivel indsutrial.
Utilizada en repelentes de insectos, plasticos tecnicos y biosintesis de acido
citrico.

REFERENCIAS.

colaboradores de Wikipedia. (2022, 16 mayo). Condensación aldólica. Wikipedia, la

enciclopedia libre. https://es.wikipedia.org/wiki/Condensaci%C3%B3n_ald

%C3%B3lica

Reacciones de condensacion. (2014, 1 diciembre). Issuu.

https://issuu.com/sharonhurtado/docs/reacciones_de_condensacion_68a4b18d8b637

Wade, L. G. (2016). Quimica Organica. Volumen 2 (9.a ed.). Pearson Educación.