UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ORGÁNICA

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

SÍNTESIS DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS

SÍNTESIS DE LA DIBENCILIDENACETONA

Profesor:

Tomas Chota, Gloria Eva

Alumnos:

- Quilca Quispe Brigham Alejandro 18070085

- Ruiz Chavez, Anthony Kleber 18070087

- Rojas Chavez Brainerd 19070103

Fecha de realización de la práctica: 25/05/2022

1
Fecha de entrega de informe: 01/06/2022

Lima – Perú

2022 - I

TABLA DE CONTENIDOS

página

1. RESUMEN……………………………………………………………3

2. INTRODUCCIÓN……………………………………………………4

3. ANTECEDENTES…………………………………………………4

4. DETALLES EXPERIMENTALES………………………………….7

5. RESULTADOS Y CÁLCULOS……………………………………...9

6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS…………………………………10

7. CONCLUSIONES…………………………………………………12

2
 8. BIBLIOGRAFÍA………………………………………….………….13

9. ANEXO……………………………………………………………….14

PRUEBAS PARA CLASIFICACIÓN DE ALCOHOLES

1. RESUMEN

Para está experiencia primero se pesó NaOH en 12.5mL de agua , se le añadió unos

12.5mL de etanol al(95 %) y se esperó que la mezcla regulará la temperatura del ambiente.

En un matraz de 100 mL se vertió 5.2mL de benzaldehído y 1,9 mL de acetona para que

se mezcle con la solución etanólica que se preparó al inicio y se agitó. Luego se aplicó la

recristalización con 10 mL de acetato de etilo, se dejó la mezcla reposar en el frigider por

30 minutos . Se comenzó con el proceso de filtración al vacío usando el embudo Buchner

y luego se llevó a la estufa a una temperatura de 80° C y se formó una cantidad pequeña de

cristales,aproximadamente 0,58 g. Por último se calculó el rendimiento de la sintesis y se

obtuvo de una base de datos los espectros IR .

2. INTRODUCCIÓN

3
 El grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas se le llama químicamente grupo acilo y está

enlazado con un átomo de hidrógeno o bien a otro átomo de carbono. Dos aspectos

notables de esta función orgánica es su geometría coplanar y su ángulo de enlace de 120º,

lo que le confiere una hibridación sp2 análogo al del etileno, según este modelo, el enlace

doble carbono-oxígeno se considera del tipo sigma + pi. El traslape de los orbitales

híbridos sp2 del carbono y el oxígeno forma el componente sigma; mientras que el traslape

paralelo de los orbitales 2p forma el enlace pi. por otra parte la diferencia de

electronegatividad entre el carbono y el oxígeno hace bastante polar a este tipos de

compuestos químicos que se comportan como reactivos electrofílicos y reaccionan

mediante adiciones nucleofílicas.5 La dibencilidenacetona se usa como antioxidante y

poder preparada a partir de una condensación tipo Claisen- Schmidt.4 En esta práctica se

logró conocer los aspectos básicos y teóricos relacionados con la condensación aldólica

mixta de un aldehído y una cetona, también nos ayudó a afianzar los conocimientos de

recristalización.

3. ANTECEDENTES

Reacción de condensaciòn de Claisen-Schmidt

La reacción de Claisen-Schmidt es un tipo de condensación aldólica, consistente en la

síntesis de cetonas -insaturadas por condensación de un aldehído aromático con una

cetona. Como el aldehído aromático no posee hidrógenos en posición α respecto al grupo

4
carbonilo, no puede dar autocondensación, pero reacciona fácilmente con la acetona

presente. El aducto inicial de aldolización no puede ser aislado ya que deshidrata

espontáneamente bajo las condiciones de reacción, pero la cetona α,β-insaturada así

obtenida también contiene hidrógenos activos y puede condensar con otra molécula de

benzaldehído.

Este tipo de condensación no es exclusiva de aldehídos y cetonas presentándose también

en los ésteres cuya función carbonilo es un electrófilo aún más eficiente por el efecto

inductivo electrón atrayente de los núcleos de oxígeno. En el caso de los ésteres el

producto no es un aldol sino un compuesto β -cetoéster, debido a que en el proceso de

condensación ocurre la eliminación de un grupo alcoxi (RO-).

En la síntesis de BBP el aldehído aromático reacciona con una cetona para dar lugar a las

cetonas α, β- insaturadas. Como el aldehído aromático (benzaldehído) no tiene hidrógenos

ácidos en posición alfa, no puede actuar como el componente nucleofílico, al ser incapaz

de enolizarse y por ello tampoco puede auto condensarse, pero reacciona fácilmente con la

cetona presente. La deshidratación final es usualmente favorable ya que la enona

resultante está conjugada con el anillo aromático.6(6 p,16)

El mecanismo que explica la condensaciòn de Claisen inicia con la formación de un ion

enolato en medio fuertemente básico con presencia de OH–:

5
 Figura 1: L.W. Mecanismo de formación del enolato.7

Donde el medio proporciona OH– aunque puede proporcionar –OR, que poseen diferentes

sustituyentes.

En el siguiente paso se añade el ion enolato a otro ion enolato para formar un

intermediario de forma tetraédrica, el cual eliminará posteriormente el grupo alcóxido

formado:

Figura 2: L.W. Mecanismo de adición del enolato a otro enolato.7

Se observa la formación de un intermediario que contiene un grupo alcóxido el cual es

muy bueno como grupo saliente por lo cual se elimina para dejarnos con un b-cetoéster.

Figura 3: L.W. Mecanismo de eliminación del alcóxido.7

6
 Se forma un b-cetoéster que posee una acidez elevada en comparación a cetonas y

aldehídos simples, ya que posee carga deslocalizada en los grupos carbonilo por su forma

espacial, por lo cual esta se estabiliza por resonancia.7 (7 p,1065-1068)

4. DETALLES EXPERIMENTALES

Para esta experiencia primero se pesó 2,5g de NaOH en 12.5 ml de agua destilada,

seguidamente le añadimos unos 12,5 ml de etanol al 95% y se esperó a que esté a

temperatura del ambiente. En un matraz Erlenmeyer se vertió 5,2 ml de benzaldehído

seguidamente se pesó 1,5 g de acetona y se mezcló con la disolución etanólica que se

preparó en un principio y se agitó. Por consiguiente, se observó un color amarillo tenue y

luego se colocó a la mezcla en un baño de hielo esto con el fin de realizar una mejor

filtracion. Luego, la parte orgánica es llevada a la estufa para poder retirar la humedad

aproximadamente 30 minutos. Se retiró la muestra y al pesarla se obtuvo 16g de los cuales

se utilizó 8g y se aplicó el método de la recristalización por segunda vez con 20 ml de

acetato de etilo,y posteriormente se llevó a estufa aproximadamente; luego de retirar se

pudo observar la muestra con un peso de 1,06 g de dibencilidenacetona de los cristales

formados.

5. RESULTADOS Y CÁLCULOS

7
 Se obtiene 0.58 g de cristales de Dibencilidenacetona a partir de 5.2 mL (5,4158 g) de

Benzaldehído y 1,5 g de Acetona, los demás reactivos se hallan en exceso, por lo cual se

calcula el rendimiento teórico tomando como reactivo limitante al Benzaldehído:

2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6𝐻5𝐶𝐻𝑂 + 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶3𝐻6𝑂 ⇒ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶17𝐻14𝑂

Por lo cual hallamos las moles de ambos compuestos:

Masa molar de Benzaldehído:106.13 g/mol Moles:0.051 mol

Masa molar de la Acetona: 58.08 g/mol Moles: 0.0258 mol

Masa molar de Dibencilidenacetona: 234.29 g/mol Moles:0.0255 mol

Masa de Dibencilidenacetona obtenida teóricamente: 5.8573 g

Masa obtenida en laboratorio: 1.06 g

1.06𝑔
Rendimiento: 5.8573𝑔 𝑥100%= 18.1 %

6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Los resultados obtenidos para la obtención del dibencilidenacetona mediante la síntesis de

cetonas α y β insaturadas (Reacción Claisen- Schmidt). La síntesis del dibencilidenacetona

salió erróneo a pesar de que se realizó la recristalización, que es el método más adecuado

para purificar el compuesto orgánico cristalino y excluir la presencia de impurezas. 4 Al final

de la recristalización se obtuvo 1.06 g de Dibencilidenacetona, que nos da un rendimiento

del 18,1% , comparado con los sugerido por la guía, es un rendimiento experimental muy

8
lejano a lo teórico. Una de sus causas, es que los reactivos utilizados, no eran exclusivamente

para síntesis (sin uso previo), por lo que se pueden contaminar. Otro motivo fue que no se usó

todo la DBA obtenido en el proceso de cristalización sino el 50% que es 8 g. Otro motivo

será que no dejamos secar ni refrigerar por un lapso más de tiempo.Por consiguiente, la hoja

de seguridad del benzaldehído, señala que es un producto que se puede oxidar con facilidad.

Por otra parte, si uno de los compuestos carbonílicos no contiene hidrógenos α

(benzaldehído) se convierte en un donador, porque contiene un grupo carbonilo activo, que es

un buen receptor de nucleófilos que pueden funcionar para estas reacciones.5 Otro motivo fue

que no se usó todo la DBA obtenido en el proceso de cristalización sino el 50% que 8 g.

Otro motivo será que no dejamos secar l En el Anexo 3 se tiene el espectro IR de

Dibencilidenacetona, nos centramos en la parte del cromóforos que se encuentra en la parte

izquierda de 1500 cm-1 (número de ondas) en esta se parte se encuentran los grupos

funcionales que definen la molécula como el grupo carbonilo C=O que debe aproximarse a

1715 cm-1.8 El enlace C=C tiene un valor esperado aproximadamente 1620 cm-1 luego se

observan los enlaces típicos del anillo aromático C=H que tienen valores de 3050 cm-1 - 3100

cm-1 y que corresponden a los valores esperados además también se observa una forma

cóncava en el espectro que corresponde a enlaces O-H (formadores de puente de hidrógeno)

que no forman parte del compuesto pero que posiblemente están presentes ya que para

sintetizar el compuesto deseado se utilizó una disolución etanólica (NaOH, H2O y CH3OH) la

cual contiene enlaces del tipo observado en el espectro. Por otro lado, la huella dactilar del

compuesto a lado derecho de 1500 cm-1.3

7. CONCLUSIONES

9
 En esta práctica, se concluyó que al usar principalmente acetona y benzaldehído se obtiene

como síntesis la dibencilidenacetona. Se notó que el valor experimental no fue lo que se

esperaba a comparación del valor teórico; por lo cual tampoco se llegó al rendimiento

esperado obteniendo 18,1%. También podemos decir que la cantidad de muestra obtenida

no fue tan pura, pues pudo ser debido a cantidades irregulares en volumen de etanol,

benzaldehído o acetona. Para determinar si el producto obtenido tenía la característica del

sólido se debió realizar la técnica mediante su punto de fusión para su confirmación.

8. BIBLIOGRAFÍA

[1] Morrison R, Boyd R. Química orgánica,quinta edición. México: Editorial

Addison Wesley Longman; 1998.

[2]Wade L. Organic Chemistry: International Edition. 7a ed. Upper Saddle River,

NJ: Pearson; 2010.

[3] Alamo, Domllermut , Núñez, Jesús , Urdaneta, Neudo , Echevarría, Lorenzo ,

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN ESPECTROSCÓPICA DE

DIBENCILIDENACETONAS Y 3-BENCILIDENTIOCROMAN-4-ONAS. Avances

en Ciencias e Ingeniería [Internet]. 2012;3(3):11-18. Recuperado de:

https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=323627687002

10
[4]Csaky AG, Martinez Grau *. Angeles. Técnicas experimentales en síntesis

organica. Sintesis Editorial; 2000.

[5] DELGADO, Antonio y col. (2002). Introducción a la síntesis de fármacos. (1º,

ed.). España: Síntesis. p:92.

[6]Calles Primera OE. Síntesis de derivados de piperidona análogos a la curcumina

con actividad antineoplásica mediante catálisis heterogénea [Trabajo fin de máster en

Internet]. Valencia: Universidad politécnica de valencia; 2012 [consultado el 31 de

mayo de 2022]. 86 p.

[7]Wade L. Química Orgánica, Volumen 2. 7a ed. Naucalpan de Juarez: Pearson

Educación de México, S.A; 2012. 1400 p.

[8] Skoog DA. Principios de análisis instrumental - 5b: Edición. McGraw-Hill

Companies; 2001.

11
9. ANEXO 1Cuestionario:

1. Escriba el mecanismo de reacción paso a paso para la obtención de la

dibencilidenacetona.

2. Cuáles son los pasos a seguir para una buena recristalización

12
 El primer paso para una buena cristalización es disolver el sólido en la mínima

cantidad del disolvente apropiado en caliente con lo que se obtiene una disolución

saturada. Al enfriar la disolución se sobresatura con respecto al sólido y a formarse

pequeños núcleos de cristalización en las paredes.Sin embargo en la disolución aún

quedan impurezas provenientes del disolvente ya que no están lo suficientemente

concentradas para formar cristales. Los cristales obtenidos se recogen por filtración y

se lavan varias veces con el mismo disolvente para eliminar impurezas.

3. Cuál es el punto de fusión de la DBA y como se obtiene

El punto de fusión del dibencilidenacetona se encuentra entre los 110-111ºC y se

obtiene mediante la medición de la temperatura de fusión en un capilar donde se llena

una pequeña muestra seca y pulverizada de dibencilidenacetona, y se sumerge en un

recipiente con agitador de glicerina y se le coloca un bulbo con termómetro y se

comienza calentar suavemente observando que el termómetro suba 1 o 2 ºC por

minuto, cuando se observe que comienza a desprender vapor se reduce la temperatura

hasta que se observa la dilatación en el capilar y se registra la temperatura obtenida, se

utiliza la ecuación de corrección de la temperatura para obtener el incremento, se

repite el proceso 3 veces se obtiene el promedio y de esta manera se obtiene la

temperatura en el punto de fusión.

4. A que se llama aducto. De 2 ejemplos

13
 Un aducto es un producto AB formado por la unión directa de dos moléculas A y B,

sin que se produzcan cambios estructurales, en su topología, en las porciones A y B.

Dos ejemplos pueden ser el aducto BH3•THF, entre el borano (un ácido de Lewis) y

el tetrahidrofurano (THF, una base de Lewis) y el BH3•OEt2, entre el borano y el

dietil éter.

5. Para que se usa la DBA

La DBA ha sido usado como ligando y es capaz de estabilizar metales como Pd(0) y

Pt(0), a través de la coordinación con sus grupos olefínicos para obtener especies

mono y dinucleares , asimimismo se utiliza como antioxidante, también se ha

encontrado que la dibencilidenacetona 2b posee una potente selectividad citotóxica

hacia células neoplásicas , por lo cual sería útil en la investigación médica, también

este tipo de molécula tiene la propiedad de adoptar conformaciones que son

fotosensibles ideal par los bloqueadores solares, de igual forma los derivados de las

dibencilidenacetonas han despertado interés durante las dos últimas décadas por

presentar en su estructura molecular grupos donores y aceptores de electrones,

particularmente debido a su gran hiperpolarizabilidad molecular por lo cual puede

llevarse a un gran rango de aplicaciones en óptica y fotónica(generación de segundos

armónicos (SHG), mezcla de frecuencias, modulación optoelectrónica, efectos

paramétricos, fluorescencia, etc.).

ANEXO2 : FICHAS DE SEGURIDAD

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Ficha de seguridad de la Acetona

Ficha de seguridad del Benzaldehido

15
16
Ficha de seguridad del Etanol

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ANEXO 3: ESPECTRO IR

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19