Química Orgánica II –2020 – Departamento de Química, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP.

2 ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS

Los ácidos carboxílicos constituyen una de las familias de compuestos orgánicos más abundantes en COOH
la naturaleza. Numerosos productos naturales son ácidos carboxílicos o bien derivan de ellos.
Algunos, como el ácido acético, se conocen desde hace siglos, otros como las prostaglandinas son
importantes reguladores de procesos biológicos. Los efectos terapéuticos de la aspirina, ver figura,
COOCH3
se deben a la capacidad que esta tiene de inhibir la biosíntesis de las prostaglandinas.

2.1 Nomenclatura y estructura

Busque en la bibliografía específica una buena guía de nomenclatura de compuestos orgánicos que siga los
lineamientos expresados por la IUPAC. Ejercite la asignación de nombres a ácidos carboxílicos y sus derivados y
practique la representación de estructuras a partir de sus nombres. Aprenda los nombres no sistemáticos de los
mismos.

1. Describa las estructuras del ácido fórmico y el acético indicando las hibridaciones de los carbonos y los
ángulos de enlace.
2. Asigne un nombre, según las reglas formuladas por la IUPAC, a los compuestos cuya estructura se presenta a
continuación:

3. Represente la estructura de las siguientes moléculas: ácido bencenocarboxílicos, ácido propenoico, ácido 2-
fenil-2-hidroxietanoico, acetamida, benzonitrilo, N-isopropil-N-metilbutanamida, anhídridro benzoico,
bromuro de p-fluorobenzoilo, cloruro de 3-butenoilo, propanoato de metilo, benzoato de 2-cloroetilo.
4. El cinamato de etilo es uno de los componentes de la feromona sexual del macho de la polilla oriental de la
fruta. Dibuje su estructura.
5. El Naproxeno, ácido (S)-2-(6-metoxi-2-naftil)propanoico, es un antiinflamatorio seguro para el consumo
humano, mientras que su enantiómero es una toxina para el hígado. El medicamento de venta al público es la
sal de sodio (Naproxeno sódico) que es levorotatoria, mientras que el ácido libre, su precursor, es
dextrorotatorio. ¿Es esta afirmación correcta?¿Cuál es la configuración absoluta de la sal sódica?. Dibuje la
estructura de ambas moléculas.
6. El ibuprofeno, pertenece al grupo de los ácidos 2-arilpropiónicos, que presenta dos formas enantioméricas.
Aunque el ibuprofeno racémico es uno de los medicamentos más utilizados, se advierte que su actividad
antiinflamatoria reside casi exclusivamente en el enantiómero S, dextrógiro. In vivo, el ibuprofeno sufre
inversión quiral, de manera tal que el enantiómero R inactivo se convierte en su enantiómero S, activo. Dibuje
la estructura de ambos isómeros.

2.2 Acidez

Repase los conceptos generales de acidez y basicidad de compuestos orgánicos. Analice las relaciones existentes entre
basicidad, estructura, nucleofília y reactividad. Realice una tabla con los valores de pKa de una amplia variedad de
ácidos carboxílicos.

1. El ácido glutámico es un ácido dicarboxílico de gran relevancia biológica. Dibuje su estructura, indique su
importancia bioquímica e indique los valores de pKa de los grupos funcionales ácidos. ¿Cuál será la estructura
de este en una solución acuosa a los siguientes valores de pH: 2,5; 4,0 y 11,0?
2. Describa las estructuras de los ácidos pirúvico y láctico. ¿Cuáles son sus nombres según IUPAC? Justifique
adecuadamente cuál de ellos será más ácido. Busque los valores de pKa e indique la estructura que tendrán a
pH fisiológico.
3. Ordene según su acidez creciente los siguientes compuestos, discuta y justifique adecuadamente su respuesta,
luego busque los valores de pKa de los compuestos mencionados y compárelos con el orden de acidez
propuesto.
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FCH2COOH, ClCH2COOH, ClCH2CH2COOH, CH3COOH

(CH3)3CCH2COOH, (CH3)3SiCH2COOH
Cl2CHCOOH, ClCH2COOH
Ácido propiónico, propanol
Acido 4-metilbenzoico, ácido 4-nitrobenzoico

2.3 Determinación de estructuras de ácidos y sus derivados por métodos

espectroscópicos

Estudie los fundamentos físicos y los equipos utilizados para determinar espectros de RMN, UV, IR y MS. Practique
la interpretación de los datos espectrales en función de la estructura de las moléculas orgánicas. Busque en la
bibliografía de la cátedra tablas de RMN, UV e IR. Repase las principales formas de fragmentación en MS.

1. Simule los espectros de RMN de 1H de los siguientes compuestos: ácido acético, acetato de etilo, ácido 2-
fenilbutanoico. Busque en las tablas correspondientes los valores aproximados de desplazamiento químico.
2. Indique como se forma el ion acilio mediante rupturas propias de la espectroscopia de masas del cloruro de
acetilo.
3. Describa como puede distinguir fácilmente mediante RMN de 13C el ácido adípico del ácido enántico.
4. Indique como se forman los iones [M-17]+ y [M-45]+ luego de las fragmentaciones de un ácido carboxílico
aromático en espectrometría de masas.
5. Justifique adecuadamente como podría distinguir mediante un espectro de IR entre fenol y ácido benzoico.

2.4 Obtención de ácidos carboxílicos

En cursos anteriores de química orgánica ha estudiado la lógica de la síntesis orgánica, repase sus conceptos claves y
busque ejemplos de cómo sintetizar compuestos carboxílicos.

1. Describa como puede preparar el ácido 2-metilbutanoico utilizando reactivos de Grignard.

2. Indique todos los reactivos y productos involucrados en la síntesis del ácido fenilacético a partir de un
halogenuro de alquilo en donde alguna de las reacciones involucradas ocurre mediante un mecanismo SN2.
3. Describa detalladamente como puede preparar el ácido 2-ter-butil-3,3-dimetilbutanoico mediante una reacción
de oxidación de un alcohol.
4. Durante el seguimiento de la reacción de obtención de ácido 3-metoxibenzoico a través de la oxidación del 3-
metilanisol tolueno se realizan tres cromatografías en capa delgada a los tiempos correspondientes a los
siguientes valores de conversión: 0, 50 y 100%. Dibuje las mismas indicando: ¿Qué reveladores puede
utilizar?¿Existen reveladores selectivos para el grupo funcional COOH?¿Cómo elegiría el solvente de
elución?
5. Los aldehídos pueden oxidarse en diferentes condiciones, por ejemplo utilizando Ag2O, H2O2, KMnO4, CrO3 o
con peroxiácidos. Indique todos los reactivos y productos involucrados en la reacción del heptanal con el
ácido peroxiacético y del ciclohexeno-3-carbaldehído con Ag2O en THF/H2O a 25C.
6. Mencione el producto principal de reacción del crotonaldehido, un líquido lacrimógeno, con Ag2O en medio
básico.

2.5 Reacciones de los ácidos carboxílicos y sus derivados.

1. La reacción de Hell-Volhard-Zelinsky es un método de bromación  de los ácidos carboxílicos. Indique como

puede preparar mediante esta metodología el ácido 2-bromo-2-fenilacético.
2. La reacción entre el ácido cinámico y etanol, genera un producto con aroma frutado y balsámico presente en la
esencia de canela. Describa la reacción y nombre el producto obtenido. Represente incluyendo todos los pasos
el mecanismo completo de esta reacción. ¿Cómo se lo denomina? Redacte una breve biografía del ilustre
científico que da su nombre a este clásico mecanismo de reacción.
3. Indique mediante ecuaciones como puede preparar los siguientes haluros de acilo: cloruro de 2-
metilpropanoilo y bromuro de hexanoilo.
4. Los antibióticos penicilina y cefalosporina, son muy útiles para tratar infecciones bacterianas, estos son -
lactamas y se los denomina generalmente como antibióticos -lactámicos. Busque sus estructuras y
represéntelas, determine la configuración absoluta de todos los carbonos quirales presentes.
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5. Los ésteres cíclicos de seis miembros se llaman -lactonas, describa detalladamente el mecanismo de
hidrólisis de la -valerolactona en medio ácido.
6. El colesterol es uno de los esteroides más abundantes e importantes en la naturaleza. Busque y represente su
estructura. Indique los productos de reacción del colesterol con anhídrido acético.
7. Indique los productos de reacción que se forman cuando el anhidrido acético reacciona con: agua, amoníaco,
etanol.
8. Indique el mecanismo de la reacción de un cloruro de ácido con un nucleófilo. ¿Cómo se lo denomina?
Mencione al menos tres reacciones que ocurren a través de este mecanismo. Indique los nombres IUPAC tanto
de los reactivos como de los productos obtenidos.
9. El acetato de etilo es un solvente comúnmente utilizado en química orgánica. ¿Puede utilizarse en un proceso
de aislamiento de una reacción cuyo medio es fuertemente ácido? ¿Y si fuera básico? Describa detalladamente
el mecanismo de hidrolisis de un éster en medio ácido.

2.6 Trabajo práctico de laboratorio

Recuerde que antes de concurrir al trabajo práctico de laboratorio debe estudiar con detalle las medidas de seguridad
correspondientes y el procedimiento experimental que llevara a cabo en el laboratorio, solicitar a los docentes de la
cátedra el material y la bibliografía con anticipación. El mismo consiste en sintetizar benzoato de metilo mediante una
esterificación de Fisher.