Facultad de Ciencias Exactas - UNLP

GUÍA DE TRABAJOS PRÁCTICOS

QUÍMICA ORGÁNICA II

(Alimentos, Bioquímica, Biotecnología, Farmacia)

Segunda parte

1er semestre
2022
OBTENCIÓN DE TRIMIRISTINA Y ÁCIDO MIRÍSTICO
IMPORTANTE: Antes de realizar el trabajo práctico consulte la peligrosidad de los reactivos y/o
solventes a utilizar.

La nuez moscada posee entre 25-50% de grasa, compuesta principalmente por trimiristina.
Este triglicérido se convierte en ácido mirístico (14:0) por saponificación y acidificación.

La nuez moscada (Myristica fragrans) es un árbol oriundo de

las Islas de las Especias (actualmente Islas Molucas, Indonesia).
Son fuente de dos especias derivadas del fruto: la nuez
moscada y el macis.

La nuez moscada es, en realidad, el endosperma de la

semilla, de forma ligeramente ovoide (20-30 mm de largo y 15-
18 mm de ancho). La semilla está cubierta por un arilo o
cobertura carnosa, tramada y de color rojizo. Esta envoltura,
convenientemente secada y separada del resto del fruto se
denomina macis y es empleada como especia al igual que la
semilla.

Material natural: Nuez moscada (1 unidad)

PROCEDIMIENTO PARA AISLAR LA TRIMIRISTINA:

 Ralle finamente 4 g de nuez moscada y colóquelos en un erlenmeyer de 125 ml. Agregar bajo
campana 8 ml de diclorometano.

 Tapar y agitar por 10 min (en caso de ser necesario agregar 8 ml más).

 Filtrar bajo campana el extracto orgánico a través de un embudo con papel plegado recogiendo
el filtrado en un erlenmeyer de 50 ml. El filtrado se conserva tapado.

 El sólido se extrae dos veces más con 8 ml de diclorometano cada vez y se reúnen todos los
extractos en el erlenmeyer.

 El papel de filtro y el embudo se lavan con diclorometano usando una pipeta de 5 ml limpia y
seca. El líquido obtenido se colecta junto con los extractos anteriores.

 Se evapora parcialmente el solvente en rotavapor, siendo preferible que sea hasta el menor
volumen posible, previo a la aparición de sólido. A la solución concentrada se agregan 10 ml de
metanol. De no aparecer sólido, se agregarán unos 5 ml más.

 El sólido precipitado se filtra por succión y se lava con metanol frío.

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 Se seca hasta peso constante. Calcular el porcentaje de extracción de trimiristina y determinar
su Pf.

SAPONIFICACIÓN:

 Se coloca la trimiristina cruda en un erlenmeyer de 50 ml previamente tarado, se pesa y se

agrega 15 veces el peso de solución alcohólica de KOH al 3,5% p/v.

 Se calienta a reflujo durante 40 min.

 Se deja enfriar y se agrega 30 veces el peso en agua.

 La solución se trasvasa a un balón, al que se le adapta un codo de destilación y refrigerante para

destilar el etanol. Controlar la temperatura de destilación.

 En caso de aparecer sólido en el balón se filtrará a través de papel plegado de poro fino
colectando el líquido en un erlenmeyer de 125 mL.

 Al filtrado se le agrega HCl 1:1 hasta pH=2. Se filtra el sólido por succión y se lava con agua fría.

 Se seca hasta peso constante. Se determina el peso de ácido mirístico y su Pf.

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INDICACION DE RIESGOS (R) Y MEDIDAS DE SEGURIDAD (S)

Reactivos R S
Ácido clorhídrico 34-37 26-36/37/39-45
Diclorometano 40 23-24/25-36/37

Etanol 11 7-16
Hidróxido de potasio 22-35 26-36/37/39-45

Metanol 11-23/24/25-39/23/24/25 53-7-16-45-36/37

PREGUNTAS ORIENTATIVAS

1) Enuncie el objetivo del trabajo práctico.

2) ¿De qué grasa se trata? Escriba su estructura molecular y defina correctamente el término
“grasa”.

3) ¿Qué operación realiza para aislar la grasa? ¿Por qué muele el material?

4) ¿A qué se denomina extracción continua? Dibuje el equipo que se emplea en estos casos.

5) ¿Qué sucedería si evaporara completamente el diclorometano en vez de: evaporarlo

parcialmente y agregar metanol?

6) ¿Qué observó al calentar a reflujo la trimiristina con potasa alcohólica? Escriba la ecuación
para dicha reacción.

7) ¿Por qué agregó 30 veces el peso en agua y luego realizó una destilación simple? En caso de
aparecer sólido en el balón, ¿de qué sustancia podría tratarse?

8) ¿Cómo aísla el ácido mirístico del residuo de la destilación?

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OBTENCIÓN DE R-(+)-LIMONENO
IMPORTANTE: Antes de realizar el trabajo práctico consulte la peligrosidad de los reactivos y/o
solventes a utilizar.

Aceite esencial de naranja (Citrus aurantium): 2,5% p/p

en las cáscaras desecadas.

Componentes del aceite esencial de Citrus aurantium:

(+)-Limoneno (P.E. 175.5-176ºC), 92 % p/p.

Citral (P.E. 229ºC), citronelal (P.E. 207ºC), ésteres del
linalol (por ej. acetato de linalilo P.E. 220ºC), ésteres del
nerol (p. ej. acetato de nerilo P.E. 134ºC/25 torr),
ésteres del geraniol (p. ej. acetato de geranilo P.E.
138ºC/25 torr): totalizando 2,1 % p/p.

Material natural: Cáscara de naranja. Corte el pericarpio (flavedo) en escamas pequeñas –no
incluya el parénquima blanco (albedo)-. Utilice material fresco.

AISLAMIENTO DEL ACEITE ESENCIAL:

 En un balón de 250 ml coloque 50 gr. de cáscaras cortadas en trozos pequeños, según la

indicación anterior, con 150 ml de agua destilada, adapte un codo de destilación, un
refrigerante y una alargadera.

 Realice la destilación de la mezcla compuesta de agua y compuestos terpénicos. El destilado se

colectará hasta no observar aparición de gotas oleosas en el condensado.

 Transvase el destilado a una ampolla de decantación de 250 ml, y proceda a extraer la fase
orgánica con CH2Cl2 (efectúe 2 extracciones, con 10 ml cada vez). Reúna en un erlenmeyer los
extractos orgánicos.

 Agregue Na2SO4 anhidro o MgSO4 (anhidro) en pequeñas porciones, agitando el líquido con el
desecante hasta que el sólido agregado se vea suelto y la solución sea transparente.

 Filtre con papel plegado y colecte en un erlenmeyer de 50 ml con estándar, previamente

pesado.

 Evapore el CH2Cl2 en rotavapor. El líquido obtenido es el aceite esencial de naranja (mezcla de

terpenos).

PURIFICACIÓN DE R-(+)-LIMONENO:

 Los extractos obtenidos por los diferentes grupos se reúnen en un balón de 50 ml y se realiza
una destilación fraccionada a presión reducida.

 Reduzca la presión del sistema hasta un valor entre 10 y 20 torr. Utilice un nomograma para
determinar aproximadamente el punto de ebullición del limoneno a la presión de trabajo

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 registrada. Caliente el balón en baño de vaselina o silicona hasta unos 20-30 °C por encima de
la temperatura estimada usando el nomograma. Se colectará una fracción cabeza y una fracción
cuerpo (temperatura de ebullición con variación no mayor a 1°C) que corresponde al limoneno
puro y que se utilizará para realizar los ensayos de caracterización.

ENSAYOS DE CARACTERIZACIÓN:

 Se medirá el índice de refracción y se inyectará una muestra de la fracción cuerpo en un equipo

de cromatografía gaseosa (Registre las condiciones en que realiza la CG).
Analice los espectros (IR, 1H-RMN, 13C-RMN, de masas) del limoneno.

 Preparación de un derivado tetrabromado:

A una solución de 1 gota de destilado en 1 ml de CH 2Cl2, agregue gota a gota solución de Br2 en
CH2Cl2, hasta que al agregar una gota de solución de bromo no se desvanezca el color naranja.
Caracterice el sólido.

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INDICACION DE RIESGOS (R) Y MEDIDAS DE SEGURIDAD (S)

Reactivos R S
Diclorometano 40 23-24/25-36/37
Limoneno H226-H304-H315-H317-H410

PREGUNTAS ORIENTATIVAS

1) ¿Cómo clasifica al limoneno en la familia de compuestos naturales a que pertenece?

Indique las unidades de isopreno en su molécula

2) ¿Cuántos estereoisómeros son posibles y cuál es el que se halla en la cáscara de naranja?

3) ¿Por qué la mezcla destila a temperatura menor de 100 0C?

4) ¿Qué ventaja tiene el uso de CH2Cl2 como solvente de extracción?

5) ¿Qué es un nomógrafo o nomograma?

6) ¿Cuántos derivados tetrabromados del limoneno son posibles de obtener?

7) ¿Qué bandas en el espectro IR pueden caracterizar el limoneno? ¿Cuáles serían las señales
características del limoneno en EM, 1H-RMN y 13C-RMN?

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EXTRACCIÓN Y PURIFICACIÓN DE CAFEÍNA
IMPORTANTE: Antes de realizar el trabajo práctico consulte la peligrosidad de los reactivos y/o
solventes a utilizar.

Material natural: Hebras de Té (Camellia sinensis)

PROCEDIMIENTO:

 En un vaso de precipitado de 250 ml colocar 5 gr de Na 2CO3. Agregar 100 ml de H 2O y

calentar la solución hasta que se disuelva el carbonato.
 Añadir 6 gr de té en hebras a la solución alcalina y calentar a ebullición durante 30
minutos. Ir compensando la pérdida de líquido por evaporación.
 Retirar el vaso de la fuente de calor y dejar enfriar hasta unos 50 °C.
 Filtrar empleando un filtro de tela y recoger la fase oscura acuosa en otro vaso de
capacidad semejante y dejar enfriar a temperatura ambiente.
 Transferir a una ampolla de decantación de 250 ml y realizar 3 extracciones con 20 ml de
CH2Cl2 cada una, agitando suavemente durante 3 min evitando formar una emulsión.
 Dejar separar ambas fases, colectar en cada oportunidad la fase orgánica en un
erlenmeyer de 125 ml seco y conservarlo tapado.
 Secar la fase orgánica con Na2SO4 anhidro.
 Filtrar con embudo y papel colectando en un balón o erlenmeyer seco de 125 ml con
esmeril previamente pesado.
 Llevar al rotavapor y eliminar el solvente hasta aparición del sólido.
 Retirar una pequeña porción del producto crudo para efectuar una cromatografía en capa
delgada.
 Transferir el producto crudo seco a un sublimador y calentar el baño de silicona
lentamente. Aparecerá en el dedo frío el producto sublimado (aspecto blancuzco y en

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 forma de agujas). Recolectar el sólido en un vidrio reloj de tara conocida y pesar el sólido
obtenido.
 Eventualmente puede realizarse la sublimación colocando la cafeína en un pequeño crisol
tapado con un vidrio de reloj. El calentamiento puede realizarse a la llama directa pero
debe ser suave.
 Controlar la pureza del producto efectuando una cromatografía en capa delgada:
Sembrar en la placa de silicagel, previa disolución en diclorometano, la cafeína cruda,
cafeína sublimada y patrón provisto por la cátedra. Desarrollar el cromatograma utilizando
como solvente cloroformo:etanol (9:1) y revelar con luz UV.

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INDICACION DE RIESGOS (R) Y MEDIDAS DE SEGURIDAD (S)

Reactivos R S
Carbonato de sodio 36 22-26
Diclorometano 40 23-24/25-36/37

Cafeína 22 53-22-45-36/37/39
Cloroformo 22-38-40-48/20/22 36/37

PREGUNTAS ORIENTATIVAS

1) ¿Qué otros alcaloides están presentes en las hojas de té? Represente sus estructuras.

2) ¿Qué otros componentes de las hojas de té pueden ser extraídos en medio acuoso
alcalino?

3) ¿Qué cuidados debe tener al manipular el diclorometano?

4) ¿Cuál es el principio en que se basa el funcionamiento de un rotavapor?

5) ¿Qué características debe reunir un desecante? ¿Para qué filtra el desecante luego de que
el mismo haya actuado en el extracto?

6) ¿Cómo purifica el producto? ¿Qué otra técnica se podría usar? Justifique brevemente.

7) ¿Qué espera observar en la cromatografía en capa delgada? ¿Con qué fin la efectúa?
¿Podría revelar de otra manera?

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