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INGENIERÍA EN METALURGIA
Santiago
2022
índice general de contenidos
RESUMEN
INTRODUCCIÓN
El origen de la extracción por solventes según data la historia se asocia a Estados Unidos en
el año 1941, cuando en el estado de Nuevo México, en laboratorios “el álamo” iniciaba el
proyecto para la creación de la bomba atómica, el uranio que es necesario para la fisión
nuclear, fue obtenido por medio de la extracción por solventes, sin embargo , en el caso
asociado al cobre, se tiene que la primera planta industrial cuyo objetivo comercial estaba
enfocado en el cobre fue la planta industrial “de BlueBird “de la empresa “Ranchers
Exploration” de Arizona en el año 1967. Posteriormente en los años 70, en Perú se construye
la primera planta de extracción por solvente en América del Sur y en el año 1980 Chile pone
en operación su primera planta de extracción por solvente llamada “Lo Aguirre” (Conocida
también por ser la primera planta en implementar el tambor aglomerador) perteneciente a la
Sociedad Minera Pudahuel, con una capacidad de 17.000 toneladas por año de cátodos de
cobre de alta pureza.
Durante la década de los 90, la extracción por solvente fue difundida en forma generalizada,
al punto de haber aumentado cerca de 130 veces la producción anual de cobre electrolítico
de Chile, desde las iniciales 17 mil toneladas por año de Lo Aguirre en 1981, a los 2,2
millones de toneladas por año en 2010, de cátodos de cobre de alta pureza.
Todo el aumento de producción anual de cobre de Chile, en ese mismo período, fue de 4,3
millones de toneladas, desde 1,1 millón en 1981, a poco más de 5,4 millones en 2010, es
decir, el 50% del incremento del total de la producción de cobre de Chile de estos últimos 20
años se deben a la extracción por solvente.
La técnica de extracción por solventes en conjunto con electro obtención (EW) de cátodos,
ha significado un avance sustancial en la minería del cobre, logró hacer factible
económicamente la explotación de yacimientos de baja ley, que hasta hace pocos años se
consideraban inviables. Hoy en día es común encontrar plantas de procesamiento de
minerales mediante lixiviación-extracción por solventes-electro obtención, que cuentan con
lixiviación en pilas para minerales de tipo óxidos y sulfuros secundarios en el rango de 0,3 a
1,5% de cobre y lixiviación en botaderos (incluyendo sulfuros primarios) con minerales que
se encuentran en el rango de 0,1 a 0,5% de cobre.(G. Kordosky, M. Virnig y B. Boley,
Tsinghua Sci. Technol. 11,2006,160- 164).
1.3 Limitaciones
La motivación por la cual fue adoptado este tema se debió a los problemas generados en el
laboratorio de INACAP debido al deficiente desempeño de los insumos para la preparación
de orgánico descargado (diluyente y extractante) para la etapa de extracción en el proceso
de extracción por solvente perjudicando la eficiencia del proceso y no obteniendo los
resultados esperados por consecuencia de esto se ve reflejada una disminución de
concentración de cobre en la solución avance por lo que no puede ser enviado al proceso
posterior de electro-obtención.
1.5 Objetivos
2.1 Hidrometalurgia
La hidrometalurgia es la rama de la Metalurgia Extractiva que estudia todos los
procesos extractivos que ocurren en medios acuosos, que permiten la extracción y
obtención de metales y/o compuestos desde sus minerales.
Esta rama de la metalurgia se desarrolla en general en tres grandes procesos
sucesivas las cuales son:
● La primera etapa es conocida como “lixiviación” LIX es la disolución
preferente de uno a más componentes de una mezcla sólida por contacto con
un disolvente líquido. En el caso de la disolución del cobre, este se disuelve
en una solución ácida (generalmente ácido sulfúrico). Dependiendo de las
condiciones de concentración del mineral (concentrado, mineral de alta ley o
mineral de baja ley), y de sus características químicas y mineralógicas,
(sulfuros, óxidos o mixtos) la lixiviación puede realizarse utilizando procesos
basados en la irrigación (en pilas, botaderos o in situ) o basados en la
agitación (en reactores).
● En la segunda etapa se realiza la `` purificación y/o concentración” conocido
en la hidrometalurgia del cobre también como SX ( en inglés Solvent
Extracction) . En palabras simples el proceso de SX consiste en la extracción
selectiva del cobre contenido en las soluciones de lixiviación (LIX) mediante
un solvente orgánico, para luego transferirlo a una solución de sulfato de
cobre pura y concentrada, conocida como electrolito rico
● En la tercera etapa EW , consiste en recuperar el metal desde una solución
de lixiviación debidamente acondicionada (solución electrolito) y depositarlo
en un cátodo, utilizando un proceso de electrólisis.
Fig
ura 1 Esquema general del proceso de la Hidrometalurgia del cobre
❑
Cu +2
A representa el ion metálico de interés presente en el FA ,2 HRO
+2 ❑
R 2Cu ❑ +¿↔ 2 cu
org + ¿❑ 2 H ac
+2 RHorg ¿
Ac
¿
Ecuación 2 reacción de intercambio iónico inversa (Reextracción)
Figura 4 Etapa de Reextracción
Las principales propiedades que deben cumplir los agentes extractantes son:
Selectividad: Es la habilidad del extractante para extraer una sustancia de interés
desde una solución acuosa. Un extractante de una alta selectividad o factor de
separación es capaz de reaccionar tan sólo con aquellos iones metálicos de interés,
sin reaccionar con los otros.
Coeficiente de distribución: Corresponde a la razón entre la concentración de cobre
presente en el orgánico y la concentración del acuoso. Este coeficiente debe ser lo
más alto posible, para extraer un máximo y minimizar la cantidad de solventes.
Capacidad de carga: Corresponde a la máxima concentración del ion metálico de
interés presente en la fase orgánica, a un pH y a una concentración de extractantes
dada. Se requiere una gran capacidad de carga.
Insolubilidad: Esta propiedad es de gran importancia, ya que si existe un alto grado
de mutua insolubilidad entre el extractante y la fase acuosa, es más fácil la
recuperación del extractante y disminuirían las pérdidas de orgánico en el refino y
electrolito.
Recuperabilidad: Siempre es necesario recuperar la mayor cantidad posible de
extractantes, para volverlos a utilizar; esto favorece la reducción de costos.
Densidad: Se requiere que exista una diferencia de densidad entre las fases líquidas
en contacto. Cuanto mayor sea esta diferencia, mejor es la separación de las fases.
Viscosidad: Esta característica debiera ser lo más baja posible, ya que esto favorece
la transferencia de masas, la separación de fases y, por consiguiente, la extracción.
Tensión superficial: Cuanto mayor sea la tensión superficial, más rápido ocurrirá la
coalescencia de las emulsiones, aumentando la separación de las fases.
Seguridad: No debe ser tóxico ni inflamable.
Estabilidad química: El agente extractante debe ser estable y químicamente inerte
frente a los demás componentes del sistema.
Lix 84 Cetoxima No
Moc 45 Aldoxima No
Tabla N°1 Extractantes tipo quelantes usados en la industria
En la actualidad los reactivos tipo Acorga y Lix son los más usados
en ambiente de ácido sulfúrico para la extracción por solventes del cobre.
Las principales características de los reactivos extractantes tipo
quelante, las cuales los distinguen de otras clases de extractantes,
pueden resumirse en que:
2.7 Diluyente
A. Origen:
Las restricciones fundamentales están dadas por los costos y por los riesgos
de seguridad en su manejo y manipulación. Por estas razones, se recurre a
los disolventes del tipo hidrocarburo derivados del refinamiento del petróleo
El petróleo crudo está constituido por una mezcla de cientos de compuestos
orgánicos de la familia de los hidrocarburos. La refinación se encarga de la
obtención y/o transformación de productos derivados, y comprende una serie
de procesos de separación, transformación y purificación.
En el caso del proceso SX para cobre y uranio, los diluyentes más habituales son los
kerosenos obtenidos mediante destilación. Las exigencias para su elección son las
siguientes:
● Tener un alto punto de inflamación (Flash Point, FP) de 25ºC o más, por sobre
la temperatura más alta prevista para la operación del circuito de extracción
por solvente (se recomienda de mayor a 80°C). Esto es fundamentalmente
por razones de seguridad. Se debe tener presente, también, la disminución
del FP por altura geográfica por sobre los 3000 m.s.n.m., aproximadamente
10°C por cada 100 metros de altura.
● Tener bajas pérdidas por evaporación, baja tensión de vapor.
● Baja toxicidad.
● No interferir en la química de las reacciones de extracción y descarga del
metal.
Parafinas C10-C17
Olefinas C10-C17
Naftenos C10-C17
Aromáticos C10-C17
B. Olefinas:
● Químicamente inestables
● Pueden reaccionar con el extractante
● Pueden actuar como un extractante no específico
D. Aromáticos:
● Razonablemente estable químicamente
● Alta solubilidad del extractante
● Poco soluble en agua
● Baja viscosidad
● Alta probabilidad de formar enlaces de hidrógeno
B. Modificadores:
Son reactivos orgánicos que se usan en algunos sistemas y actúan alterando
algunas características físicas y químicas de la fase orgánica (separación de
fases, efectos sinérgicos o como catalizadores, aumentando la velocidad de
extracción y mejorando la transferencia neta del metal).
Cualquier producto orgánico que al ser añadido a la fase orgánica altera el
comportamiento del reactivo extractante, puede ser considerado un
modificador.
Así, se tienen modificadores que intervienen desplazando los equilibrios de
extracción y reextracción (descarga). Otros actúan sobre la separación de
fases, facilitando la coalescencia y disminuyendo los arrastres. En otros casos
su acción está dirigida al control de la generación de borras (CRUD) y/o
terceras fases, favoreciendo la solubilidad del complejo órgano metálico en la
fase orgánica cargada.
En el proceso de extracción por solvente (SX) para cobre, existen varios
ejemplos del beneficio de los modificadores. Así se han añadido a la exima,
diversas sustancias que actúan como modificadores.
Por ejemplo, se tiene el caso de modificadores que pueden ser: otra oxima
(mezclas de Aldo y cetoximas), alcoholes de cadena larga, fenoles, éteres,
ésteres y cetonas. Más adelante, se revisará en forma más extensa lo relativo
a la química de los modificadores y su efecto sobre las hidroxioximas.
no menor a 95 %
Cinética de extracción a 25 °c (30s)
no menor a 85 %
Cinética de extracción a 25 °c (15s)
cinética de re no menor a 95 %
extracción a 25°C (15s)
Diluyente: Avasol 40
Figura 9 Ficha técnica Diluyente Avasol 40
Fuente: Avalco.com
2.18 Parámetros SX
una de las maneras que podría ayudar a mitigar este problema es la variación de ph de la
solución el cual es trabajado con un ph alrededor de 1 , esto trae como consecuencia baja
eficiencia de extracción y una efectividad más o menos aceptable por lo que la producción
de cobre tiende a decrecer (Lopez bacilio y solano gaviño, 2017) por lo que esta propuesta
pretende encontrar el valor de ph en el cual la eficiencia de proceso sea la mas optima y
eficiente
Otra manera que podría aumentar la eficiencia del proceso puede ser la variación de
temperatura empezando con una temperatura inicial de 25°C y ir realizando pruebas a
menor o mayor temperatura hasta encontrar la relación eficiencia-temperatura.
De acorde a la información recogida se puede implementar una etapa de lavado que ayude
a minimizar el arrastre físico lo cual afectaría la efectividad del diluyente y extractante,
Además el extractante que se está utilizando corresponde a un quelante aldoxima , el cual es
un reactivo con dificultad para re extraer el cobre del ligando (utilizado por sí solo) , debido a
que se trabaja con un PH bajo , con el propósito de facilitar la etapa de reextracción , es
necesario agregar modificadores para poder debilitar el complejo , con esto estaríamos
alterando las fuerzas de los enlaces de hidrógeno que estabilizan el complejo aldoxima/metal
lo que nos permitirá remover el cobre más fácilmente.