Capítulo 1

ESTRUCTURA
CRISTALINA

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 Un sólido cristalino se caracteriza por un ordenamiento periódico tridimensional
de átomos, iones o moléculas

Cuarzo Diamante Pirita

Grafito Silicio
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 - El ordenamiento periódico depende de varios factores:

•  La naturaleza de los enlaces que unen a los átomos, iones o moléculas

•  Las condiciones de cristalización
•  La existencia o no de interacciones magnéticas
•  La presencia de átomos extraños los cuales químicamente intervienen en el
compuesto

- Tipos de enlace:

•  Iónicos, como los halogenuros y los óxidos.

•  Covalentes, como el diamente y los cristales orgánicos
•  Metálicos, constituidos por metales y aleaciones
•  Moleculares dominados por Van der Waals, como ocurre en compuestos de
gases nobles
•  Por puente de hidrógeno, como en el hielo, compuestos cristalinos hidratados,
algunos ferroelectricos (KH2PO4)

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-  En todos los casos se debe recordar que la energía potencial del ordenamiento
cristalino debe corresponder, en el estado base, al mínimo de energía potencial.
-  Cuando un conjunto de átomos o moléculas, con energía total E1, se unen para
formar un sólido, su energía total E2 deberá tener un valor inferior a E1 para que el
compuesto sea estable; la diferencia E1 - E2 = Ec, se denomina energía de cohesión

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 Definiciones
RED DE BRAVAIS: Arreglo infinito de puntos en el espacio, en el que cada punto
tiene idéntica vecindad

Matemáticamente la Red de Bravais se describe como una operación de traslación de

vectores:    
R = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3

  
a1 , a2 y a3 se denominan vectores de
la red

La celda debe llenar exactamente el espa-

cio por traslación.

a3 Los vectores de red no son únicos

 El volumen de una celda de la red es

 a2
  
a1 V = a1 ⋅ (a2 × a3 )
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 Ejemplos

Espacio vacío no Superposición no

permitido permitida

Esta es una Red pero no de

Estas no son Redes Bravais

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 Estructura Cristalina

Arreglo periódico de átomos en la red de Bravais

Base = grupo de átomos que forman la celda unidad:

Base

Red
ñ Estructura Cristalina

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 Ejemplo

Esta no es una Red de Bravais

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 Ejemplo

Pero es una Red de Bravais con base = estructura cristalina

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 Celda primitiva
Celda arbitraria

Celda primitiva

Una celda primitiva tiene el volumen mínimo

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 Celda de Wigner-Seitz
Elección más simétrica de Celda Primitiva, que posee la simetría
completa de la red (celda invariante bajo todas las operaciones de
simetrías que dejan la red invariante)

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 Ejemplos de celdas de Wigner-Seitz

ñ ñ ñ

Cubo Octaedro truncado Dodecaedro rómbico

6c,8h 12 rombos
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 Simetrías

Traslacional
   
R = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3

Rotacional

-  Un eje rotacional de una red de Bravais es una línea tal que la red es inalterada
después de la rotación en algún ángulo

-  Como la red es discreta, existe solo rotaciones submúltiplos de 2π: 2π/n, n = 2,

3, 4, y 6. Al respectivo eje se le llama eje “enario”

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Demostración

(0, a )
(a sen φ , a cos φ )
(0,2a cos φ − a)

φ
(0,0) φ
(a sen φ , a cos φ − a)
m ϕ n
0 60 6
a(2 cos φ − 1) = ma 1 0 1

m +1 -1 90 4
⇒ cos φ =
2 -2 120 3
-3 180 2
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 Reflexiones (Plano de simetría)
P P’
-  Llevan a todo punto de un cristal a coincidir con su
imagen respecto a un plano especular.
Simbólicamente se representa con la letra m
Inversiones (Centro de simetría)

-  Son operaciones asociadas a un centro de simetría O, P

tal que un punto P’(x’,y’,z’) se deduce de un punto
P’
P(x,y,z) por la transformación x’ = -x, y’ = -y, z’ = -z.
Simbólicamente se representa con 1
Rotaciones Impropias
-  Rotoreflexión: producto de una rotación por una
reflexión
180º

A
~
2 m
4
B
-  Rotoinversion: producto de una rotación por una
inversión respecto a un punto O contenido en el eje Simetría por rotoinversión:
de rotación A è B con rotación de 90º +
inversión
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 Rotoinversión Rotoreflexión símbolo convencional
~ Centro de simetría 1
1 2
~ Plano de reflexión m
2 1
~ Rotoinversión ternaria 3
3 6
~ Rotoinversión cuaternaria 4
4 4
~ Rotoinversión senaria 6
6 3

-  Planos de deslizamiento: producto de una reflexión por un traslación paralela al

plano especular.

plano de deslizamiento
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 Tipos de redes 2-D

R2 (2): Oblicuas a1 ≠ a2; α

R2 + reflexión (2mm):
Rectangular Centrado o red
rómbica a1 = a2; α ≠ 90o

R2 + reflexión (2mm):
Rectangular
a1 ≠ a2; α = 90o

R4 (4mm): cuadrada a1 = a2; α = 90o

R6 (6mm): Hexagonal a1 = a2; α = 120o

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 Redes tridimensionales

Sistema triclínico: Sin simetrías

Se considera un red oblicua. El próximo se coloca de manera que sus ejes
binarios no coincidan con el anterior, de manera que no tenga simetrías

Ejemplos: Turquesa [CuAl6(PO4)4 . (OH)8 . 5H2O],

rodonita [Mn(SiO3)], wollastonita [Cu(SiO3)].

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 Sistema monoclínico: Preserva simetría binaria
Se considera una red oblicua. El próximo se coloca de manera que sus puntos están
directamente arriba de los puntos del primer plano, o directamente arriba de los
puntos B, C, o D. El primero produce la red monoclínica simple; el segundo, la red
monoclínica de cuerpo centrado.

C B

monoclínico simple monoclínico de cuerpo

centrado

Ejemplos: yeso (CaSO4 . 2H2O), volframita [(Fe, Mn)WO4],

moscovita [KAl2(AlSi3O10)(OH)2],
arsenopirita (FeAsS), sacarosa, ácido tartárico.
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 Sistema ortorrómbico: Dos ejes binarios perpendiculares entre sí
Se considera o una red rectangular o una red rómbica. El próximo se coloca de
manera que sus puntos estén directamente arriba de los puntos del primer plano o
directamente arriba de B, C, o D. Resulta 4 redes: simple, de cuerpo centrado, de
base centrada y de cara centrada

C B

D
ortorrómbica de cuerpo
ortorrómbica simple
centrado

C
B

D ortorrómbica de base ortorrómbica de cara

centrado centrado
Ejemplos: Aragonito (CaCO3),
Olivino [(Mg, Fe)2SiO4], crisoberilo (BeAl2O4), topacio [Al2(SiO4)(F, OH)2].
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 Sistema tetragonal: Existencia de un eje cuaternario
Se considera una red cuadrada. El próximo se coloca de manera que sus
puntos están directamente arriba de los puntos del primer plano, o
directamente arriba de los puntos B. El primero produce la red tetragonal
simple; el segundo, la red tetragonal cuerpo centrado.

tetragonal simple tetragonal de cuerpo

centrado

Ejemplos: circón (ZrSiO4), calcopirita (CuFeS2), rutilo (TiO2),

pirolusita (MnO2)
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 Sistema cúbico: Cuatro ejes cuaternarios perpendiculares entre sí
Se considera una red cuadrada. El próximo se coloca a una distancia igual al del lado
del cuadrado, dede manera que sus puntos estén directamente arriba de los puntos
del primer plano (simple) o directamente arriba de B (cuerpo centrado), o girando a
45º de manera que sus puntos estan directamente sobre C y D (cara centrada).

C B

D
cúbica simple cúbica de cuerpo cúbica de cara
centrado centrado

Ejemplos: Cloruros de sodio, de cesio y de potacio, sulfuro de plomo (SPb),

nitrato de calcio [Ca2(NO3)2], óxidos como MnO y CuO2, diamante,
metales como Fe, Au, Ag, Cu
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 Sistema trigonal: Existencia de un eje ternario
Se considera una red hexagonal. El próximo se coloca de manera que los
centros de los triángulos estén directamente arriba de los puntos de red del
primer plano, de manera que no tenga ejes senarios.

Ejemplos: Hematita (Fe2O3), dolomita [CaMg(CO3)2], sulfuro de níquel (NiS),

corindón (Al2O3), calcita (CaCo3), siderita (FeCO3).
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 Sistema hexagonal: Existencia de un eje senario
Se considera una red hexagonal. El próximo se coloca de manera que sus
puntos están directamente arriba de los puntos del primer plano.

Ejemplos: grafito, sulfuros de cadmio (SCd) y de zinc (SZn),

óxidos como la cincita (ZnO), berilos como la
esmeralda [(Be3Al2)(Si6O18)]

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 Redes tridimensionales
7 sistemas cristalinos, 14 tipos de redes 3-D

Nombre Número de redes de Bravais Condiciones

Triclínico 1 (P) a1 ≠ a2 ≠ a3
α≠β≠γ
Monoclínico 2 (P, C) a1 ≠ a2 ≠ a3
α = β = 90° ≠ γ
Ortorrómbico 4 (P, C, I, F) a1 ≠ a2 ≠ a3
α = β = γ = 90°
Tetragonal 2 (P, I) a1 = a2 ≠ a3
α = β = γ = 90°
Cúbico 3 (P, I, F) a1 = a2 = a3
α = β = γ = 90°
Trigonal 1 (P) a1 = a2 = a3
α = β = γ < 120° ≠ 90°
a1 = a2 ≠ a3
Hexagonal 1 (P) α = β = 90°
γ = 120°
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