QUIMICA

SESION Nº 11
EQUILIBRIO QUIMICO

Dr Antonio
Dr.
Mag AntonioLeonardo
Antonio Leonardo
Leonardo Delgado
Delgado
DELGADO Arenas
Arenas
ARENAS1
• Se denomina electroquímica a la parte de la
química que estudia la interconversión entre
energía eléctrica y energía química.
E. Eléctrica ↔ E. química

• En las celdas galvánicas, se aprovecha la energía

liberada por una reacción química espontánea
para obtener energía eléctrica.
• En las celdas electrolíticas, se utiliza energía
eléctrica para realizar una reacción química no
espontánea.

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DEFINICIONES
 ELECTROLISIS: Es el fenómeno mediante el cual se
descompone un electrolito debido al paso de la corriente
eléctrica.
 ELECTROLITO: Es el cuerpo que en determinados
solventes conduce la corriente eléctrica debido a su
disociación en iones.
 ELECTRODOS: Es el conductor, generalmente metálico,
que termina en el electrolito.
Pueden ser:
 CATODO: Es el electrodo negativo. Atrae los iones
positivos de la solución; estos iones se denomina
CATIONES.
 ANODO: Es el electrodo positivo. Atrae los iones
negativos de la solución; estos iones se denomina
ANIONES
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DEFINICIONES
 VOLTAMETRO: También denominado cuba electrolítica,
es el recipiente donde se realiza la electrolisis.
Ejemplo:

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 REACCIONES REDOX
Todas las procesos electroquímicos implican
la transferencia de electrones, y son por lo
tanto reacciones de óxido-reducción o
reacciones redox.
Oxidación: Se pierden e-.
Aumenta el Número de Oxidación
Reducción: Se ganan e-.
Disminuye el Número de Oxidación

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 REACCIONES REDOX (EJEMPLO)
Ataque del Mg por ácido clorhídrico
Ecuación molecular:
Mg + 2 HCl → MgCl2 + H2
Ecuación iónica:
Mgo + 2 H+ → Mg2+ + H2
(Los Cl- son iones espectadores)
Semiecuación de reducción: 2 H+ +2e- → H2
Semiecuación de oxidación: Mg → Mg2+ + 2e-

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Proceso redox (Zn +Cu2+→ Zn2+ +Cu)
Zn

CuSO4

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 Proceso redox (Zn +Cu2+→ Zn2+ +Cu)

Depósito de cobre
sobre la lámina de 8
zinc.
 CELDAS GALVÁNICAS
 En el ejemplo anterior, los electrones se
transfieren directamente desde el Zn al Cu2+.
 Si se pudieran separar físicamente el oxidante
del reductor, se podría forzar el paso de e- por
un conductor.
 De esta forma se generaría una corriente
eléctrica. (se está realizando Trabajo Eléctrico.

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 CELDAS GALVÁNICAS
Las celdas galvánicas (también llamadas voltaicas) almacenan
energía química. En éstas, las reacciones en los electrodos
ocurren espontáneamente y producen un flujo de electrones desde
el cátodo al ánodo (a través de un circuito externo conductor).
Dicho flujo de electrones genera un potencial eléctrico que puede
ser medido experimentalmente.

Un ejemplo de celda galvánica puede verse en la figura de abajo.

Un electrodo de cobre esta sumergido en un recipiente que
contiene sulfato de cobre II y otro electro (de Zinc) esta sumergido
en otro recipiente en una solución de sulfato de zinc. En cada
electrodo ocurre una de las semi-reacciones: oxidación o
reducción. Ambos recipientes se comunican con un puente salido
que permite mantener un flujo de iones de un recipiente a otro. La
conexión a un voltímetro evidencia la generación de un potencial
eléctrico
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CELDAS GALVÁNICAS

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 CELDA GALVÁNICA

Cu

Zn

CuSO4
ZnSO4

Los dos vasos están conectados en la parte inferior por una

membrana que permite el pasaje de iones. (Puente salino)
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 CELDA GALVÁNICA
Puente salino
Cobre Zinc
(cátodo) (ánodo)

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 ELECTRODOS
►En el electrodo de cobre se produce una
reducción. Se denomina cátodo.
►En el electrodo de zinc se produce una
oxidación. Se denomina ánodo.
►Se llama fuerza electromotriz o fem a la
diferencia de potencial entre los
electrodos de una celda.

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 DIAGRAMA DE PILA

Para esquematizar
una pila se comienza
por el ánodo y se va
indicando todas las
especies químicas
presentes, marcando
con barras las
interfases.

Zn | Zn2+ (aq, 1 M) | NaSO4 (sat) | Cu2+ | Cu 15

POTENCIAL ESTÁNDAR DE ELECTRODO

Cuando las concentraciones

iónicas son 1 M, el potencial
observado en esta pila es de
C 1,10 V.
u Este valor puede obtenerse
Zn sumando los valores de
potencial de cada semi-
celda.
Estos valores se obtienen
enfrentando el electrodo
CuS con el electrodo normal de
O4 ZnSO4 Hidrógeno
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ELECTRODO NORMAL DE HIDRÓGENO
Eº = 0,00V

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Electroquímica. Jorge Garcia 18
Calculo de la Fem de una pila
►En condiciones estándar (1M,25ºC), se suman
los potenciales de cada electrodo, teniendo en
cuenta si es una oxidación o reducción.
(Eºcelda = Eºox + Eºred )

►Los potenciales de electrodo son propiedades

intensivas, no se multiplican al multiplicar los
coeficientes de la ecuación)

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PILAS

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PILAS

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ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX

► ΔG = wmax
►En las celdas galvánicas,
welec = - q. ΔV = - n.F. Ecelda
► 1 F = 96 485 coulomb = q de 1 mol de e
►Welec = wmax , por lo tanto,

ΔG = - n.F. Ecelda
►En condiciones estándar: ΔGº = - n.F. Eºcelda

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 RELACION ENTRE FEM, ENERGIA
LIBRE Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

► En condiciones estándar: ΔGº = - n.F. Eºcelda}

► Como ΔGº = - RTlnKc , queda
► Eºcelda = (RT/nF) . ln Kc = 0,06/n log Kc

Ecelda =Eº -0,059/n log Qc

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LEYES DE FARADAY
1ra LEY: La masa que se deposita o libera en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de corriente que
circula a través del voltámetro
m(x) = kQ

Donde: m = masa que se deposita o libera

Q = cantidad de corriente en coulomb (C)
 Un equivalente electroquímico (Eq-eq) es la masa que se
deposita o libera en un electrodo debido al paso de 1
coulomb de corriente
m(x) = 1 Eq-eq(x). Q(C) = 1 Eq-eq(x). I(A).t(s)
 Un equivalente gramo (Eq-g) es la masa que se deposita o
libera en un electrodo debido al paso de 96 500 coulomb
de corriente (1 Faraday)

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LEYES DE FARADAY
SEGUNDA LEY: Si a través de varios voltámetros circula la misma
cantidad de corriente, entonces los pesos depositados o liberados
en cada electrodo serán proporcionales a sus respectivos pesos
equivalentes.

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ECUACIÓN DE NERNST
El potencial no solo depende del electrolito y electrodo, sino
también de la concentración.

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ESPONTANEIDAD DE UNA REACCION QUIMICA
Las reacciones químicas son
espontáneas cuando la variación de
energía libre de Gibbs es menor que
cero, y a medida que la reacción
transcurre su ∆G se va
aproximando a cero, que alcanza en
el momento del equilibrio

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 ESPONTANEIDAD
ΔGº K E celda Espontaneidad

Negativo >1 Positivo Sí

0 1 0 Equilibrio

Positivo >1 Negativo No

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 ELECTRÓLISIS

 Es el proceso por el cual se usa la

energía eléctrica para provocar
una reacción química no
espontánea.
USOS:
 Manufactura de metales
 Producción de hidrógeno
 Recubrimiento
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ELECTRÓLISIS DEL CLORURO DE SODIO
FUNDIDO

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ELECTRÓLISIS DEL AGUA

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PROBLEMA N° 01
Se realiza la electrólisis de un disolución de
tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente
de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de
hierro depositado en el cátodo.
Masa atómica del Fe= 55,8 g
SOLUCION:
La reducción, que tendrá lugar en el cátodo, será:
Fe+3 + 3ê → Fe
Por tanto: 1mol = 3F

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PROBLEMA N° 02
Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora
y 10 minutos a través de dos células electrolíticas
que contienen, respectivamente, sulfato de cobre
(II) y cloruro de aluminio,
a) Escriba las reacciones que se producen en el
cátodo de ambas células electrolíticas.
b) Calcule los gramos de cobre y aluminio
metálicos que se habrán depositado.
Datos Adicionales:
Masas atómicas: Cu = 63,5 y Al = 27,0

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PROBLEMA N° 03
Para un proceso electrolítico de una disolución
de AgN03 en el que se obtiene Ag metal,
justifique si son verdaderas o falsas cada una de
las siguientes afirmaciones:
a) Para obtener 1 mol de Ag se requiere el paso
de 2 moles de electrones.
b) En el ánodo se produce la oxidación de los
protones del agua.
c) En el cátodo se produce oxígeno.
d) Los cationes de plata se reducen en el cátodo

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SOLUCION
Solución
a) Falsa, para obtener un mol de Ag se
necesita un mol de electrones.
Ag+ + ê → Ag
b) Falso, los protones del agua no se pueden
oxidar, sólo se pueden reducir a H2 .
c) Falso. En el cátodo se obtiene plata.
d) Verdadera, en el cátodo (electrodo
positivo) se produce la reducción y en el
ánodo (electrodo negativo) la oxidación
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PROBLEMA N° 04
El magnesio metálico puede obtenerse por la
electrolisis de MgCl2 fundido.
i. Indique las reacciones que tienen lugar en el
ánodo y en cátodo de la célula electrolítica.
ii. Si se hace pasar una corriente de 2,5 A a
través de MgCl2 fundido durante 550 minutos
¿Cuántos gramos de Mg(s) se
depositarán?¿Cuántos litros de Cl2(g),
medidos en condiciones normales, se
obtendrán?
Dato Adicional: Masa atómica del Mg = 24,3 u

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PROBLEMA N° 05
Calcular la intensidad de la corriente que se
necesita para descomponer 18g de cloruro
cúprico en disolución acuosa en 50 minutos
CATODO: Cu+2 + 2ê → Cu
Masas Atómicas
Cu = 63,546u Cl = 35,453u

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PROBLEMA N° 06
Calcular la cantidad de aluminio que podrá
obtenerse, en un día, de 50 cubas de electrolisis
de una mezcla de fusión de oxido de aluminio y
criolita, si cada cuba funciona con una
intensidad de 10 000 amperes y el rendimiento
catódico de corriente es del 80%

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PROBLEMA N° 07
Una muestra de 2,837 g de una aleación de plata
(I) y plomo (II) se disuelve en ácido nítrico. La
disolución se electroliza con una corriente de
3,5 amperios, cuyo rendimiento se supone del
100%. Al cabo de 10 minutos todo el plomo se
deposita como óxido de plomo (IV). Se pide:
a) El % de plomo y plata en la aleación
b) La masa del depósito de óxido de plomo
c) El tiempo que tarda en depositarse toda la
plata

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