UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

Escuela Académica De Ingeniería Química
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

Laboratorio de Fisicoquímica II
EQUILIBRIO LÍQUIDO- VAPOR
 Profesor:
Figueroa Tauquino, Aníbal

 Integrantes:
Estudiante Código E.A.P
García Nunez, Axel
Antonio
14070036 Ing. Química

Mallma Herhuay, Gerardo 14070142 Ing. Química

Matias Brañez, Joselyn
Belen
14070172 Ing. Química

 Fecha de la práctica:
Miércoles 13 de abril del 2016

 Fecha de la entrega:
Miércoles 20 de abril del 2016

 Grupo y Turno:
“A”; Miércoles de 8 -11am

Ciudad Universitaria, 20 de abril del 2016

ÍNTRODUCCIÓN
0
El requerimiento básico para separar los componentes de una mezcla líquida por
destilación es que la composición del vapor sea diferente de la composición del
líquido del cual se forma, esto es lo que sucede en las mezclas azeotrópicas. Las
cuales se definen como mezclas de dos componentes las cuales hierven a
temperaturas más altas o más bajas que sus respectivos puntos de ebullición.

Toda mezcla azeotrópica posee un punto máximo o mínimo en el cual el vapor que se
forma tiene la misma composición que la del líquido del cual procede. En esta
situación los componentes no pueden ser separados por destilación fraccionada. Al
llegar al punto de ebullición, sea máximo o mínimo la temperatura de la mezcla
permanece constante hasta que el líquido se agote.

La composición de la mezcla azeotrópica es constante a una presión dada, pues

cuando la presión varía también cambia la temperatura y la composición de la
mezcla. En consecuencia las mezclas azeotrópicas no son compuestos definidos sino
que se deben a las interacciones de las fuerzas intermoleculares de la solución.

Los conceptos y propiedades, entendidas como ventajas, de la destilación

fraccionada y mezcla azeotrópica son empleados en la industria del petróleo y del
etanol en las que son muy comunes el empleo de la columnas de Fraccionamiento.
También es empleado el criterio de mezcla azeotrópica en la síntesis de esteres en
química orgánica, donde se forma un azeótropo de tres componentes, permitiendo
así la obtención del éster por destilación.

RESUMEN
1
La presente Practica N9 consistió acerca del estudio del Equilibrio Liquido-vapor,
la cual tuvo como objetivos las determinaciones de las temperaturas y
composiciones de la mezcla isotrópica según como se informa en el Sistema 3:
AGUA(A) – 1-PROPANOL (B) Tabla N°1 durante las ebulliciones, como también la
determinación del índice de refracción de cada destilado y residuo que dejo la
operación anterior.

En la práctica de Equilibrio Líquido Vapor, se determinará el diagrama temperatura

composición y el diagrama x-y, para una mezcla líquida de dos componentes

Las condiciones de laboratorio en que se trabajó fueron: presión ambiental 760

mmHg, temperatura ambiente 25° C y humedad relativa 98%.

Para realizar la experiencia nos hemos apoyado en los principios teóricos soluciones
reales en una mezcla Azeotrópica.

Los resultados obtenidos en la experiencia fueron Xazeot.1-Propanol=0.80 y

Xazeot. Agua = 0.19 con una temperatura de 86°C en el punto azeotrópico,
originándonos un Error= 1.93% .

Se llegó a la conclusión de que una mezcla azeotrópica es aquella que presenta un

punto de ebullición más alto o más bajo que el de sus componentes, estas mezclas
no se separa por destilación fraccionada ya que el vapor que se forma presenta
composición igual que el líquido de que proviene; es decir la composición del
destilado es igual a la del residuo.

Para el mejoramiento de los resultados es preferible tapar inmediatamente la

solución que se encuentra en el balón, al momento de sacar residuo o agregar el
incremento, debido a que son sustancias volátiles.

PRINCIPIOS2 TEÓRICOS
LEY DE RAOULT

La Ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada

componente en una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de cada
componente individual y de la fracción molar de cada componente en la solución, es
decir:

0 0
P A =P A × X A y también P B=PB × X B

Donde: P0i : es la presión de vapor del componente puro.

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vacío

y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarán A y B hasta
alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión reinante será la presión total
de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendrá el valor:

P=P A + P B=P 0A × X A + P 0B × X B

SOLUCIONES REALES:

Son aquellas soluciones que no se ajustan a

la Ley de Raoult, y que presentan desviación
positiva o negativa de la ley, debido a las
fuerzas de interacción intermolecular de
atracción o repulsión entre los componentes
y como consecuencia de ello no cumplen con
la propiedad de adición de sus volúmenes.

Mezcla AzeotrópicA

Son aquellas soluciones reales, cuya característica es que hierven a una

temperatura más alta o más baja respecto a la temperatura de ebullición de cada
uno de sus componentes. Dicho de otra manera, es una mezcla de dos componentes
que hierven como si fuese una sustancia pura, con un punto de ebullición constante
y originando un vapor de igual composición que la mezcla líquida de partida. Es
evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna separación
mediante el empleo de la destilación.

3
 DESVIACIÓN POSITIVA DESVIACIÓN NEGATIVA

Destilación

La destilación es una operación utilizada con frecuencia para la purificación y

aislamiento de líquidos orgánicos. La destilación aprovecha las volatilidades y
puntos de ebullición de los componentes líquidos a separar.

La destilación depende de parámetros como: El equilibrio liquido vapor,

temperatura, presión, composición, energía. El equilibrio entre el vapor y el líquido
de un compuesto está representado por la relación de moles de vapor y líquido a
una temperatura determinada, también puede estudiarse este equilibrio a partir de
sus presiones de vapor.

Presión de vapor

La presión de vapor es la presión de la fase gaseosa o vapor de un sólido o un

líquido sobre la fase líquida, para una temperatura determinada, en la que la
fase líquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinámico; su valor es
independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan
ambas.

4
 PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales:
Equipo especial para puntos de ebullición, termómetro de décimas, mechero de
alcohol, refractómetro, tubos con tapones de corcho y pipetas.

Reactivos:
1-propanol (A), agua destilada (B) y acetona comercial.

PROCEDIMIENTO

Determinación de los puntos de ebullición del

sistema
Instalamos el equipo para determinación de
puntos de ebullición (balón de 125ml,
refrigerante de reflujo y un separador para
retirar el destilado). Ver figura 1.

Adicionamos 20ml de 1-propanol (B) en el

balón, luego introducimos el termómetro de
modo que el bulbo quede aproximadamente
en la mitad del líquido contenido en el balón,
calentamos hasta alcanzar el punto de
ebullición y tomamos lectura de la
temperatura; inmediatamente extrajimos
1ml del destilado; dejamos enfriar con un
baño de agua fría y luego retiramos
aproximadamente 1ml del componente A del
balón (este líquido es el residuo). Así mismo
añadimos cada incremento de agua (A) de acuerdo a la tabla 2.2: repetimos todo el
procedimiento, es decir para cada incremento: calentamos, tomamos lectura del
punto de ebullición, retiramos 1ml de destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de
residuo.

Por otro lado realizamos un procedimiento parecido; esta vez con 20ml de agua
(B): calentamos, determinamos punto de ebullición, retiramos 1ml de destilado,
enfriamos y extrajimos 1ml de residuo. La5 diferencia estuvo en que para cada
 incremento de 1-propanol según la tabla 2.1, se realizó siempre con 20 ml de agua
(B) y su respectivo incremento; lavando todo el equipo para cada incremento.

Determinación de la composición de las mezclas

Se preparó 3ml de mezclas en tubos con tapón de corcho según la tabla 2.3 y
tomando lectura de temperatura de agua y 1-propanol puros; y a continuación
medimos el índice de refracción de cada mezcla.

Finalmente medimos índices de refracción para los destilados y residuos obtenidos

anteriormente.

TABULACIÓN DE DATOS Y
RESULTADOS
TABLA N° 1: CONDICIONES DE LABORATORIO

TEMPERATURA(°C) PRESIÓN(mmHg) HUMEDAD RELATIVA (%)

25 760 98

TABLA N°2: DATOS EXPERIMENTALES

 TABLA N°2.1: Índice de refracción del destilado y residuo del
incremento de agua (A) al 1-propanol (B) y temperatura de
ebullición.
VOLUMEN DEL
INCREMENTO
NÚMERO DE INDICE DE
DE A PARA TEMPERATURA(°C)
INCREMENTO REFRACCIÓN
AÑADIR A 20
mL DE B
DESTILA RESIDU
DO O
1 0.0 95 1.3831 1.3839
2 0.4 92 1.3819 1.3806
3 0.4 90.3 1.3816 1.3819
4 0.4 89 1.3810 1.3785
5 0.5 88.3 1.3802 1.3794
6 0.5 87 1.3780 1.3800
7 0.5 86 1.3778 1.3785
8 0.5 84 1.3770 1.3767
 TABLA N°2.2: Índice de refracción del destilado y residuo del
incremento de 1-propanol (B) al agua (A) y temperatura de
ebullición.
6
 VOLUMEN DEL
INCREMENTO
NÚMERO DE INDICE DE
DE B PARA TEMPERATURA(°C)
INCREMENTO REFRACCIÓN
AÑADIR A 20
mL DE A
DESTILAD RESIDU
O O
1 0.0 98
2 1.0 94.5 1.3558 1.3564
3 3.0 92.5 1.3704 1.3428
4 5.0 90 1.3225 1.3543
5 8.0 89 1.3759 1.3636
6 9.0 88 1.3717 1.3707
7 10.0 86 1.3751 1.3744

 TABLA N°2.3: Volumen de 1-propanol (B) y agua(A), índice de

refracción para la curva patrón.

VOLUMEN DE VOLUMEN DE INDICE DE

NÚMERO DE MUESTRA
A (mL) B (mL) REFRACCIÓN

1 3.0 0.0 1.3323

2 2.9 0.1 1.3358
3 2.8 0.2 1.3443
4 2.5 0.5 1.3493
5 2.1 0.9 1.3652
6 1.7 1.3 1.3726
7 1.4 1.6 1.3782
8 1.0 2.0 1.3736
9 0.5 2.5 1.3835
10 0.0 3.0 1.3837

TABLA N°3: DATOS TEORICOS

 TABLA N° 3.1: Temperatura de ebullición.

SUSTANCIA TEMPERATURA DE EBULLICION

(°C)
1-Propanol 97.2
agua 100
7
  TABLA N° 3.2: Densidad del agua y el 1-propanol a 25°C

SUSTANCIA DENSIDAD (g/mL)

1-Propanol 0.792
agua 0.997

 TABLA N° 3.3: Índices de refracción y volúmenes de propanol y

agua a 25°C.

1-Propanol(A) Agua(B) n

Vol. A Vol. B
3.0 0.0 1.386
2.9 0.1 1.3855
2.8 0.2 1.3845
2.5 0.5 1.3810
2.1 0.9 1.3775
1.7 1.3 1.3705
1.4 1.6 1.3650
1.0 2.0 1.3580
0.1 2.5 1.3480
0.0 3.0 1.3330

 TABLA N° 3.4: Composición de la mezcla azeotrópica y el

punto de ebullición de la mezcla azeotrópica.
P. Eb 760 mm %Peso
Otro Azeotrop
ALCOHOL Componente o Agua Azeotropo
PROPANOL
97.2 87.7 28.3 71.7

Fuente tabla 3: C.R.C. handbook of chemistry and physics,

Lange, manual de química tomo IV, décima tercera edición.

TABLA N°4: RESULTADOS.

 TABLA N° 4.1: Temperatura de la mezcla azeotrópico y las
composiciones de agua y 1-Propanol.

Temperatura Azeotrópica 86°C

X Azeotrop .1− propanol 0.80

X Azeotrop .1−agua 0.19

8
 Y Azeotrop. 1−propanol 0.79

Y Azeotrop. 1−agua 0.21

 TABLA N° 4.2: Comparación los valores teóricos con los

experimentales de la temperatura azeotrópica.

Valor teórico Valor experimental % Error

87.7 86 1.93 %

TABLA N°5: TABLA PARA GRAFICOS.

 TABLA N° 5.1: Índice de refracción y fracción molar de 1-
Propanol, obtenidos de las tablas teóricos.
INDICE DE FRACCION MOLAR INDICE DE FRACCION MOLAR
REFRACCION (B) REFRACION (B)
DESTILA RESIDU DESTILA RESIDU
DO O VAPOR LIQUIDO DO O VAPOR LIQUIDO
1.3330 1.3330 0.00 0.00 1.3831 1.3839 0.72 0.64
1.3558 1.3564 0.09 0.10 1.3819 1.3806 0.48 0.58
1.3704 1.3428 0.24 0.03 1.3810 1.3794 0.42 0.54
1.3728 1.3543 0.28 0.08 1.3802 1.3785 0.40 0.45
1.3759 1.3636 0.33 0.18 1.3780 1.3800 0.45 0.37
1.3767 1.3707 0.34 0.22 1.3778 1.3785 0.40 0.36
1.3751 1.3744 0.31 0.31 1.3770 1.3767 0.34 0.35

 TABLA N° 5.2: Y D vs XR

XR YD
0.00 0.00
0.10 0.09
0.03 0.24
0.08 0.28
0.18 0.33
0.22 0.34
0.31 0.31
0.64 0.72
0.58 0.48
0.54 0.42
0.45 0.40
0.37 0.45
0.36 0.40
0.35 0.34

9
  TABLA N° 5.3: Índice de Refracción vs %molar del 1- propanol
EJEY EJE X
Índice de Refracción Composici ó n molar del 1− propanol

1.3323 100%
1.3358 87.35%
1.3443 76.92%
1.3493 54.35%
1.3652 35.71%
1.3726 23.74%
1.3782 17.24%
1.3736 10.64%
1.3835 4.56%
1.3837 0.00%

CÁLCULOS
.
Determinación de la Composición del Destilado y Residuo

Calcula el %molar del componente más volátil en cada una de las

mezclas de la Tabla 2.2:

El componente más volátil es el 1-propanol.

Componente A: agua
Componente B: 1-propanol
nB
%X B= ×100 Donde: X B : fracción molar de B
nT

n B :número de moles de B

n B :número de moles totales

Además:
ρB V B ρ V
n B= y nA= A A
PM ( B) PM ( A )

10
Donde: ρB :densidad de B V B : volumen de B

PM ( A ) : peso molecular de A

ρ A :densidad de A V A :volumen de A

PM ( B ) : peso molecular de B

En la muestra 2: 2.9ml de 1-propanol y 0.1ml de agua

ρA V A 0..997 × 0.1
nA= = =0.055
PM ( A) 18.015

ρ B V B 0.792 ×2.9
n B= = =0.03821
PM (B) 60.095

nB 0.038 21
%X B= ×100 = ×100 =87.35
nT 0.055+0.03821

Conclusiones y
recomendaciones
CONCLUSIONES:

 Es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema binario porque

de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables
para definir el sistema (Temperatura y composición de un componente).

 El sistema agua –1-propanol no se comporta idealmente debido a que

describe desviaciones positivas de la ley de Raoult y, a su pequeña
diferencia de puntos de ebullición. Por ello presenta un azeótropo con
temperatura de ebullición mínima.

 En una mezcla azeotrópica, el punto azeotrópico se comporta como si fuese

un líquido puro.

 De la gráfica x-y para el 1-propanol podemos indicar que al ser el

componente más volátil de la mezcla, esto es que tiende a evaporarse con
más facilidad, se encontrará mayor concentración del mismo en la fase
vapor que en la fase líquido. 11
RECOMENDACIONES:

 Evitar sobrecalentamiento para que la mezcla no se rebalse.

 Esperar que la temperatura de ebullición de la mezcla se mantenga

constante para determinar su punto de ebullición.

 Calibrar adecuadamente el refractómetro para tener una buena visibilidad

de la línea de referencia.

 Tapar bien las muestras de residuo y destilado pues pueden volatilizarse y

variar su composición inicial.

Apéndice
10.1 – GRÁFICOS (PAPEL MILIMETRADO)
10.2– CUESTIONARIO

10.2.1.- Para las mezclas líquidas binarias ideales,

explique la aplicación de las leyes de Dalton y Raoult.

Aplicación de la LEY DE RAOULT y la LEY DE Dalton

La teoría de la destilación es una de las

aplicaciones de la ley de Raoult y la ley de
Dalton.

Se emplea con el objetivo de separar los

componentes puros. Si estos
poseen temperatura de ebullición muy
diferentes se separan por destilación simple y
si poseen temperatura de ebullición muy
próximos por destilación fraccionada.

10.2.2.- Explique la solubilidad de los gases en los

líquidos. En que casos se aplica la ley de Henry y la ley de
Dalton.

El efecto de la presión sobre la solubilidad de un gas dado en un líquido particular a

temperatura constante, se puede obtener fácilmente examinando el proceso
12
inverso, es decir, considerando el gas como un soluto que se vaporiza para
establecer una presión de vapor sobre la solución.

Para el último caso se aplica la ecuación:

F2 (g) / A2= K

Donde
F2 (g) es la fugacidad del gas sobre la solución y A 2 es la actividad del

gas en la solución. Si la fase gaseosa y la solución se comporte idealmente,

entonces:

F2 (g)=P 2 , A2 = X 2 P2 / X 2=K ; X 2=K / P 2

Estas nuevas ecuaciones se conocen como la ley de Henry y establece que a

temperatura constante la solubilidad de un gas en un líquido es directamente
proporcional a la presión del gas sobre el líquido.

La estricta aplicabilidad de la ley de Henry se limita a presiones bajas. A presiones

elevadas la ley es menos exacta, y las constantes de proporcionalidad tienen una
variación considerable. Por lo general cuanto más alta sea la temperatura y más
baja sea la presión, más exactamente se cumplirá la ley. Además, esta ley, en la
forma dada antes, no se aplica cuando el gas disuelto reacciona con el disolvente o
cuando se ioniza el gas disuelto. Cuando la ionización en la solución es completa, la
ley no se cumple en absoluto.

Las desviaciones en los casos de reacción química y disociación se pueden

comprender y corregir fácilmente al advertir que la ley de Henry es válida solo
cuando se aplica a la concentración en la solución de la especie molecular tal como
existe en la Fase gaseosa y no para la concentración total de la solución.

Cuando varios gases se disuelven simultáneamente en un solvente, según Dalton la

solubilidad de cada gas en una mezcla de gases es directamente proporcional a la
presión parcial del gas en la mezcla. Siempre que en la ley de Henry se cumpla que
X2 es la concentración y P es la presión parcial de cada gas.

10.2.3.- ¿En qué casos se aplica la destilación fraccionada

a presión constante?

Destilación fraccionada

El requerimiento básica para separar los componentes de una mezcla liquida por
destilación es que la composición del vapor sea diferente de la composición del
líquido del cual se forma. Si la composición del vapor es la misma como la del
líquido, el proceso de separación de los componentes es imposible por destilación.
Tal cosa sucede con las mezclas azeotrópicas.
13
A

excepción de las mezclas azeotrópicas, todas las mezclas liquidas tienen puntos de
ebullición que se encuentran dentro de aquellas de sus componentes puros.
Variando la composición de la mezcla varia de manera regular, desde el punto de
ebullición de uno de sus componentes hasta del otro.

10.3.-HOJA DE DATOS
10.4.- OTROS

GRÁFICO10.4.1.- (TABLA N° 5.3) Índice de Refracción vs

%molar del 1- propanol CURVA PATRÓN

Índice de Refracción vs %molar del 1- propanol

1.39
1.38
1.37
1.36
1.35
1.34
1.33
1.32
1.31
1.3
0 20 40 60 80 100 120

14
 Bibliografía
o Atkins., ‘Fisicoquímica’, 3° edición, Addision-Wesley Iberoamérica, 1986,
página 207-232.

o David R. Lide, ¨Handbook of Chemistry and Physics¨, 84TH EDITION, ED

CRC PRESS 2003-2004, sección 7.

o CASTELLAN G., “Fisicoquímica”, 2da edición, Ed. Addison Wesley

Iberoamericana, México, 1987., paginas 239-248.

o LANGE, MANUAL DE QUIMICA, 13° Edición, John A.dear, Tomo IV.

o Perry, “Handbook of chemistry”, Ed. Mc Graw Hill, Capitulo 2.

o Samuel H. Maron. Fundamentos de Fisicoquímica¨, Ed. Limusa, Noriega

Editores, 1996.

15