DINITRACION DEL BENCENO.

Los químicos han considerado útil dividir todos los compuestos orgánicos en dos
grandes grupos: compuestos aromáticos y compuestos alifáticos. Los significados
originales de las palabras alifático (graso) y aromático (fragante) han dejado de
tener sentido. Los compuestos aromáticos son el benceno y los compuestos de
comportamiento químico similar. Las propiedades aromáticas son las que
distinguen al benceno de los hidrocarburos alifáticos. La molécula bencénica es un
anillo de un tipo muy especial. Hay ciertos compuestos, también anulares, que
parecen diferir estructuralmente del benceno y sin embargo se comportan de
manera similar. Resulta que estos compuestos se parecen estructuralmente al
benceno, en su estructura electrónica básica, por lo que también son aromáticos.
Los hidrocarburos alifáticos -alcanos, alquenos y alquinos y sus análogos cíclicos
reaccionan principalmente por adición y sustitución por radicales libres: la primera
ocurre en los enlaces múltiples; la segunda, en otros puntos de la cadena alifática.
Vimos que estas mismas reacciones suceden en las partes hidrocarbonadas de
otros compuestos alifáticos. La reactividad de estas partes se afectada por la
presencia de otros grupos funcionales, y la reactividad de estos últimos, por la
presencia de la parte hidrocarburos. En cambio, veremos que los hidrocarburos
aromáticos se caracterizan por su tendencia a sustitución heterolítica. Además,
estas mismas reacciones de sustitución son características de anillos aromáticos
dondequiera que aparezcan, independientemente de los otros grupos funcionales
que la molécula pudiera contener. Estos últimos afectan a la reactividad de los
anillos aromáticos, y viceversa.
CARACTERISITCAS DE LOS COMPUESTOS AROMATICOS.
Benceno Propiedades físicas. El benceno es un líquido incoloro, móvil con olor
dulce a esencias. Es soluble en éter, nafta y acetona. También se disuelve en
alcohol y en la mayoría de los solventes orgánicos. Disuelve al iodo y las grasas.
Su densidad es de 0,89 gramos sobre centímetros cúbicos.Punto fusión: 5,5 °C.
Punto ebullición: 80°C.Fórmula: C6H6. Peso molecular: 78 gramos.
En resumen el benceno arde fácilmente con llama amarillenta y fuliginosa (que
humea), debido a la gran masa de carbono que queda sin quemar. La ecuación
que representa la combustión incompleta es:
C6H6 + O2
CO2 + CO + H2O + C
Si en cambio, la reacción sería completa, se reemplazaría la ecuación anterior por:
C6H6 + O2

CO2 + H2O
En sí, una reacción de sustitución aromática electrofílica se basa en reemplazar un
hidrógeno por otro grupo (en este caso un bromo).
OBTENCION DE NITROBENCENO.
Se realiza la mezcla nitrante agregando 10 ml de ácido sulfúrico concentrado a 10
ml de ácido nítrico concentrado, contenido en un matraz de 500 ml.. Se miden en
una probeta 27,5 ml de benceno y se agregan 2 ó 3 mililitros del mismo a la
mezcla nitrante. Se controla la temperatura de la reacción para evitar que esta
supere los 50° C a 60 °C; en caso de que se supere esta temperatura se podrá
enfriar la mezcla de reacción sumergiéndola en un baño de agua fría. Si en
cambio, la temperatura bajo de los 50°C, se deberá calentar el recipiente para
elevarla. Se repite la operación, agregando una nueva alícuota de benceno, y así
hasta agotarlo totalmente. Se agita bien la mezcla durante diez minutos
aproximadamente y luego se pasa a una ampolla de decantación para poder
separar la fase ácido del nitrobenceno. Una vez separada la fase ácida se lava
dos veces con agua y se la separa nuevamente. Mientras se prepara el aparato
para destilar el benceno, se le agregan al matrás unos trocitos de cloruro de calcio
(durante 15 minutos aproximadamente). Luego se destila en refrigerante al aire,
recogiendo el destilado que pasó durante el rango de temperaturas de 200°C-
215°C. NO se debe llevar a sequedad pues se destilaría el posible m-
dinitrobenceno producido; a demás se corre el riesgo de que este último
evolucione violentamente a temperaturas elevadas.
PREPARACION DE NITRO-DERIVADOS AROMATICOS.
Obtención de p-nitrobromobenceno. Técnica.
En un tubo de ensayos se prepara la mezcla nitrante mezclando 5 ml de ácido
sulfúrico concentrado con 5 ml de ácido nítrico concentrado, y a continuación se le
añade 1 ml de bromobenceno. Al agitar el tubo de ensayos, se produce una
reacción exotérmica tal que no es necesario aplicar calor con un mechero o baño
de vapor. Al poco tiempo el tubo comienza a enfriarse y luego aparece algo de p-
nitrobromobenceno, primero en la superficie del tubo y posteriormente en toda la
mezcla de reacción. El contenido del tubo se vierte en 75-100 ml de agua y los
cristales se recogen por filtración en un embudo HIRSCH pequeño y se recristaliza
en alcohol caliente. El producto recristalizado se seca en un trozo de plato poroso
y se determina el punto de fusión. Preparación del m-dinitrobenceno. Técnica. Se
prepara la mezcla nitrante mezclando 5 ml de ácido sulfúrico concentrado con 5 ml
de ácido nítrico concentrado. Luego se añade 1-2 ml de nitrobenceno y se calienta
la mezcla hasta
cercanía del punto de ebullición durante 2 a 3 minutos. Luego se deja enfriar y se
vuelca en 100 ml de agua con un trocito de hielo. Finalmente, se filtra y se
recristaliza en alcohol caliente; se toma el punto de fusión.
 PREPARACION DE ACIDO BENCENSULFONICO
Técnica.
Colocar 300g de ácido sulfúrico fumante en un matraz de medio litro, enfriar con
agua y dejar caer lentamente 90 ml de benceno desde una ampolla de
decantación, agitando en forma continua y circularmente durante 15 minutos
aproximadamente. Una vez disuelto éste, se vierte el contenido del matraz en
cuatro veces su volumen de una solución saturada de sal común mantenida en
hielo. Se la deja reposar durante algunas horas y se filtra la sal sódica del ácido
formado. Pulverizar y secar al aire y luego con estufa a 110°C. Calcular el
rendimiento.