Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias
Escuela de Química
Laboratorio de Química Orgánica II

Oxidación- Reducción. Oxidación de la benzoina a bencilo, transposición del

acido bencílico y síntesis de 1R, 2S-meso-hidrobenzoina a partir de la
reducción del bencilo con hidruros metálicos.

Itzamar Márquez
C.I:19.029.781

Resumen:

La oxidación de alcoholes forma compuestos carbonílicos.  Al oxidar alcoholes primarios

se obtienen aldehídos, mientras que la oxidación de alcoholes secundarios forma cetonas
[1]. En la presente práctica se logra obtener el bencilo conformado por dos grupos cetona o
carbonílicos a partir de la benzoina, la cual posee en su estructura a un alcohol secundario
el cual sufre la oxidación para obtener finalmente al bencilo. Seguidamente se realizó la
síntesis de la meso-hidrobenzoina que no es más que la reducción de los grupos carbonilo
presentes en la molécula de bencilo. Este suceso se logra debido a la transferencia de una
átomo de hidrogeno cargado negativamente, proveniente del borohidruro de sodio, el cual
produce la formación de un alcohol secundario, ocurriendo así la reducción del grupo
cetona a alcohol.

Introducción:

En química orgánica la oxidación se refiere a la ganancia de oxígeno (u otro átomo más

electronegativo que el carbono) y la reducción se refiere a la perdida Pérdida de oxígeno (u
otro átomo más electronegativo que el carbono).

En la práctica realizada se estudio la oxidación de la Benzoina a Bencilo, dado que la

Benzoína contiene un alcohol secundario y una cetona puede ser oxidada a una dicetona
(Bencilo).La oxidación puede llevarse a cabo utilizando ácido nítrico concentrado (el cual
desprende gases tóxicos de dióxido de nitrógeno), luego se estudio la reducción del Bencilo
para obtener la meso-hidrobenzoína. La reducción se lleva a cabo utilizando borohidruro de
sodio, el cual es un agente reductor más selectivo que otros debido a su baja reactividad, ya
que aunque reacciona lentamente con alcoholes y agua, la reducción de cetonas y aldehídos
es más rápida, permitiendo la utilización de dicho agente en solventes próticos,
compensando con un exceso de borohidruro la perdida producida por la reacción con el
solvente.

Las transposiciones son reacciones frecuentes en química orgánica, donde dadas las
condiciones adecuadas, un grupo dentro de la molécula, migra hacia otra posición de mayor
estabilidad. Las αβ dicetonas reaccionan con bases fuertes produciendo α hidroxiácidos.
Esta reacción se conoce como transposición bencílica Y este tipo de reacción aplica para
1,2-diarilcetonas en general para obtener ácidos α-hidroxicarboxílicos. Para ejemplificar lo
anteriormente dicho se pueden observar los mecanismos descritos en el anexo.

Objetivos.

Objetivo general.
 Estudiar las reacciones oxido-reducción.
Objetivos específicos.
 Sintetizar el bencilo a partir de la benzoína mediante la oxidación con ácido
nítrico.
 Sintetizar el ácido bencílico mediante una transposición del bencilo.
 Sintetizar el (1R-2S)-meso-hidrobenzoina a partir del bencilo obtenido.
 Determinar el punto de fusión y rendimiento de las síntesis obtenidas.

Metodología experimental.

Oxidación de Benzoína a Bencilo. Método con Ácido Nítrico

Se pesó 0,99 gramos de benzoína en una Fiola de 125 ml, se agregó 5mL de ácido nítrico
concentrado, se calentó la mezcla sobre una plancha en la campana. Agitándose la mezcla
ocasionalmente hasta no hay desprendimiento de gases. Se vertió la mezcla de reacción
sobre 20mL de agua fría y agitándose vigorosamente hasta que el aceite cristalizó
completamente como un sólido amarillo intenso. Se Filtró por succión el bencilo y se lavó
bien con agua fría para remover el ácido nítrico remanente. Luego se recristalizo el
producto con etanol 94% (2mL). Raspándose la pared del beacker con el agitador de vidrio
para promover la cristalización y evitar la sobresaturación de la solución (se formaron
cristales amarillos en forma de agujas). Se enfrío la mezcla en un baño de agua-hielo para
completar la cristalización. Se Filtraron los cristales por succión empleándose un embudo
Buchner. Se secó le producto en la estufa a 75 °C por 15 minutos. Se determino el punto de
fusión y el rendimiento.

Transposición del ácido Bencílico.

En una Fiola se disolvió 1,24 gramos de KOH en 2,5 mL. de agua, se añadió 5mL. de
etanol y se mezcló. Se agregó a esta solución, 1,27 gramos de bencilo puro. La mezcla se
tornó oscura (negro-azul) estando en reflujo por 10 minutos. Se dejó reposar allí por varias
horas hasta el día siguiente. El benzoilato de potasio cristalizado se filtró por succión y se
lavó con un poco de etanol recuperándose los cristales por filtración. Luego se disolvio el
benzoilato de potasio en la mínima cantidad de agua caliente en una Fiola de 125 mL. Se
agrego un poco de carbón activado y se filtro la solución en caliente por gravedad
empleándose papel de filtro plegado. Acidificándose luego el filtrado con ácido clorhídrico
concentrado Dejándose reposar la mezcla a temperatura ambiente y finalmente enfriándose
en baño de hielo. Se recolecto el ácido bencílico por filtración al vacío usándose un
embudo Buchner. Se realizó lavados de los cristales cuidadosamente con agua para
remover las sales. Se dejo secar de una semana a otra para retirar toda el agua obteniendo
un sólido blanco. Determinándose el punto de fusión del producto y el rendimiento.

Reducción con hidruros metálicos. Síntesis de (1R, 2S)-meso-hidrobenzoina a partir

de bencilo obtenido.

En una Fiola de 50 mL, se disolvió 0.47 gramos de bencilo obtenido en 5 mL etanol 94%,
hasta disolver la mayor parte del bencilo. Luego se añadió 0.11 gr de borohidruro de sodio.
El bencilo se disolvió, la mezcla se calentó durante la reacción se desapareció el color
amarillo del bencilo en unos 2-3 minutos. Después de 10 minutos, agregándose 5 mL de
agua, se calentó la mezcla hasta ebullición, luego dejándose reposar la solución cristalizo
de color blanco se filtró y se dejo secar de una semana a otra para luego medir el punto de
fusión y el rendimiento.

Resultados y discusiones.

Oxidación de Benzoína a Bencilo. Método con Ácido Nítrico.

Al añadir la Benzoína y el ácido se observó una coloración amarilla del líquido y al calentar
un desprendimiento de gas marrón correspondiente al dióxido de nitrógeno generado como
producto de la reacción. El calentamiento se detuvo luego de 35 min aproximadamente y la
solución se tornó color amarillo intenso lo cual indica que se logró la formación del
bencilo. Seguidamente se agrego agua fría a la solución resultante para inducir la
precipitación del bencilo obteniéndose finalmente un sólido de color amarillo pálido, esta
coloración se debe a la posible conjugación que se produce en el bencilo.
Como el producto obtenido no se encontraba puro se recristalizó, y ya secos los cristales se
pesaron y se determinó su punto de fusión.

Compuesto % Rendimiento Pf teórico Pf experimental

Bencilo 78,6 95°C 91°C

Como se puede observa en la tabla, se obtuvo un porcentaje de rendimiento bastante

elevado lo cual indica que una gran cantidad de benzoina logró convertirse en bencilo. El
punto de fusión dio un poco diferente al esperado, esto puede ser a causa de alguna
impureza que me hizo que diera un valor un poco más bajo que el esperado.

Transposición del acido bencílico.

Luego de mezclar el KOH, el agua, el etanol y bencilo la solución tomó una coloración azul
oscuro y se dejo en reflujo por 10 min. El cambio de color indica que ocurrió la reacción
entre los reactivos, es decir, que se produjo la transposición del ácido bencílico. Este
cambio de color también se debe a que una vez que se produce la migración del fenil
aumenta la deslocalización de carga en la estructura.
Se dejo reposar la solución hasta el día siguiente y se observó que la capa que antes
presentaba una coloración azul oscuro ahora tenía un precipitado de coloración naranja,
este cambio de color podría indicar que ocurrió otra reacción durante este periodo de
tiempo. Se filtraron los cristales y se lavo con etanol, luego de disolver en agua el
precipitado se procedió a acidificar con una solución de HCl, ya que la solución se
encontraba muy básica debido a la formación del benzoilato de potasio y KOH sin
reaccionar, acidificando se logró obtener al acido bencílico un precipitado de color blanco
el cual se dejo secar para medir el rendimiento y punto de fusión.

Compuesto % Rendimiento Pf teórico Pf experimental

Acido Bencilico 71 150°C 147°C

Reducción del bencilo síntesis de la meso-hidrobenzoina.

Se disolvió el bencilo en etanol y la solución formada tomo una coloración amarilla, luego
al agregar el NaBH4 se observó la desaparición del color amarillo de la solución a incolora
lo cual indica, que ocurrió la reducción del bencilo , también se observó el calentamiento de
la fiola debido a que la reacción es exotérmica y el proceso es espontaneo.
Luego se agregó agua y se calentó a ebullición, de esta forma el NaBH 4 que no reaccionó
con el compuesto se descompone en este medio prótico, lo cual se confirmó al observar la
formación de burbujas que se deben a la generación de hidrógeno gaseoso.
Al calentar la solución a ebullición se logró la evaporación del etanol quedando solo agua
en la solución en donde la hidrobenzoina es insoluble facilitando así el proceso de
cristalización.
Se colocó en baño de hielo para ayudar a la cristalización, el sólido formado era blanco con
apariencia brillante y escamosa.
Después de que los cristales se encontraban secos se pesaron y se determino su pto de
fusión.

Compuesto % Rendimiento Pf teorico Pf experimental

Meso-hidrobenzoina 75,3 136-137°C 134°C

Como se puede observa en las tablas, se obtuvo un porcentaje de rendimiento bastante

bueno en las 3 experiencias lo cual indica que una gran cantidad del producto de partida se
logró sintetizar en el producto deseado de acuerdo a como sea el caso. Los puntos de fusión
dieron un poco diferente al esperado o tabulado en la literatura, esto puede ser a causa de
alguna impureza que me hizo que diera un valor un poco por encima o por abajo que el
esperado.

Conclusiones
  La oxidación de la benzoína debe llevarse a cabo completamente o casi en su
totalidad.
 Es de suma importancia el trabajo en campana y la debida protección a la hora de
realizar la oxidación con ácido nítrico a la benzoína por la formación de óxido de
nitrógeno.
 Gracias a la coloración del bencilo se puede hacer el seguimiento a una reacción de
reducción ya que pasa de amarillo a incoloro.
 Para obtener el acido bencílico es importante trabajar con el bencilo con alta pureza
para que pueda llevarse la reacción a cabo.

Bibliografía
 March´s. Advanced Organic Chemistry reactions, Mechanims and Structure. 5Th
Edition. Ch: 9, pag: 1506.
 Marcano, Cortez. Química orgánica. Volumen II. Editorial Reverte.
Venezuela1982.
 Pavia. Introduction to Organica Laboratory Techniques. A contemporary
approach. 1976. Pag: 303,305.