Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores - Zaragoza

Laboratorio de Síntesis de Fármacos y Materias Primas
Síntesis de la Benzoína.

Por:
Bautista Martínez Andrea N.
Bautista Valle Carlos

Introducción.
En esta práctica se sintetiza la benzoína a partir de benzaldehído y NaCN en disolvente polar prótico.

La benzoina - C6H5CH(OH)COC6H5 en condiciones normales es un sólido blanco cristalino con un olor a alcanfor,
consiste de un compuesto orgánico que presenta como grupos funcionales dos grupos fenilo, un grupo ceto y uno
hidroxilo: Ph-CH(OH)-C(=O)-Ph.
PM: 212.24g/mol, ebulle a 194°C y se funde a 132°C. Es producto de la condensación catalítica del benzaldehído, con
el cianuro de potasio como catalizador. Poco soluble en agua, alcohol y éter; se usa como antiséptico, es poco tóxico
y sirve también como catalizador en ciertas reacciones orgánicas

Fue reportada por vez primera en 1828 por Julius Von Liebig y Friedrich Woehler, durante sus investigaciones sobre un aceite de almendra
amarga, que consistía en benzaldehído, y ácido cianhídrico. La síntesis catalítica de la benzoína fue mejorada después por Nikolai Zinin.
Predomina en su estructura la parte hidrofóbica, mientras que los oxígenos contribuyen ligeramente a su momento dipolar; ya que ambos anillos
aromáticos atraen densidad electrónica hacia ellos, dispersando la carga de manera más homogénea.
El resultado es que la molécula de benzoína no es demasiado polar; lo cual justifica que sea poco soluble en agua.
Enfocándose en ambos átomos de oxígeno, se verá que el grupo OH podría formar un puente de hidrógeno intramolecular con el grupo carbonilo
adyacente; es decir, no unirían a dos moléculas de benzoína, sino que se reforzaría una conformación espacial específica, impidiendo que rote
demasiado el enlace H(OH)C-CO. Aunque no se considera a la benzoína como una molécula de alta polaridad, su masa molecular le otorga la
suficiente fuerza de cohesión para definir un cristal blanco monoclínico, el cual funde alrededor de los 138ºC; dependiendo del nivel de impurezas
puede ser a una temperatura menor o mayor.

Espectro IR de la benzoína.
Reacción.
La benzoína se obtiene por dimerización de benzaldehído en presencia de cantidades catalíticas de cianuro. El proceso empieza con el ataque de
un cianuro al carbono del carbonilo del aldehído. El producto así obtenido está en equilibrio con la forma tautomería protonado sobre el
oxígeno, ya que el carbonilo está estabilizado por mesomería. La forma carbaniónica ataca al carbonilo de otra unidad de aldehído y la benzoina
se forma liberando de nuevo el ion cianuro, el cual se estabiliza con el ion potasio. Esta reacción es conocida como condensación de benzoina y se
puede extender a más aldehídos aromáticos.

Esquema de la reacción.
Mecanismo de la reacción.

Material y equipo.
Soporte universal
Agitador magnetico
Pipeta graduada de 5mL
Piseta
Papel filtro
Pinza de tres dedos
(2) vasos de precipitado 50mL
Perilla de succión
Espatula
Embudo buchner
Matraz kitasato
Vidrio de reloj
Refrigerante
Matraz balón 250 mL
Parrilla de calentamiento
Bomba de vacío
Aparato de fisher J
Balanza analítica
Recirculador de agua

Sustancias.
Benzoína:
Fórmula: C14H12O2 / C6H5COCH(OH)C6H5
Masa molecular: 212.2
Punto de ebullición a 102.4 kPa: 344°C
Punto de fusión: 137°C
Densidad: 1.31 g/cm³
Solubilidad en agua, g/100ml: 0.03
Presión de vapor, Pa a 136°C: 133
CRISTALES DE BLANCOS A AMARILLOS.
Por combustión, formación de humos tóxicos. por contacto produce enrojecimiento e irritación de la piel y los ojos. Por inhalación del polvo del
compuesto, se produce una irritación de las vías respiratorias, manifestada por tos; en general no es un compuesto muy tóxico.

Cianuro de Potasio:
Fórmula: KCN
Masa molecular: 65.1
Punto de ebullición: 1625°C
Punto de fusión: 634°C
Densidad: 1.52 g/cm³
Solubilidad en agua, g/l a 25°C: 716 (fácilmente soluble)
Es muy tóxico y debe manejarse con gran cuidado. No debe tomar contacto con la piel. En caso que esto suceda, debe lavarse inmediatamente con
abundante agua. Debe utilizar guantes de goma y gafas de protección.

Etanol:
Fórmula: CH3CH2OH / C2H6O
Masa molecular: 46.1
Punto de ebullición: 78°C
Punto de fusión: -114 °C
Densidad relativa (agua = 1): 0.79
Solubilidad en agua: miscible
Presión de vapor, kPa a 20°C: 5.8
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.03
Punto de inflamación: 12.0 °C c.c.
Temperatura de autoignición: 400°C
Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 3.1-27.7
Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: -0.32
Viscosidad: 1.074 mPa/s a 20°C
Altamente inflamable, las mezclas de vapor/aire son explosivas. Ingestión: Enjuagar la boca, no provocar el vómito.

Benzaldehído:
Fórmula: C7H6O / C6H5CHO
Masa molecular: 106.1
Punto de ebullición: 179°C
Punto de fusión: -26°C
Densidad relativa (agua = 1): 1.05
Solubilidad en agua a 25°C: escasa
Presión de vapor, Pa a 26°C: 133
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.7
Punto de inflamación: 63°C c.c.
Temperatura de autoignición: 192°C
Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.4
Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 1.48
Irritaciones en la nariz, tracto respiratorio y pulmones. Nocivo - Afecta al sistema nervioso central. Dolor de cabeza, náuseas, vómitos y fatiga.
Nocivo si llega a absorberse por la piel. Efecto anestésico local. Contacto con los Ojos : Irritaciones. Enrojecimiento, lagrimeo, inflamación y
dolor. Ingestión : Nocivo - Afecta al sistema nervioso central.

Procedimiento.
En un matraz balón, de 250 ml, se pone un agitador magnético y se adicionan 15 mL de benzaldehído puro (recientemente destilado). Enseguida,
se agrega una solución previamente preparada consistente en 1,8 gr de cianuro de potasio en 15 mL de agua y 30 mL de etanol al 95% y se instala
un refrigerante en el matraz. La mezcla se calienta con la parrilla de calentamiento durante 45 minutos (el matraz debe tocar la parrilla, con
reflujo suave). El contenido del matraz se enfría en un baño de agua y después en un baño hielo – agua, para que cristalice el producto crudo. Se
filtra al vacío y los cristales se lavan bien, primero con una mezcla fría de etanol - agua 1:1 (± 10:10 mL). Las aguas madres, que contienen cianuro,
se deben vaciar en el recipiente colocado especialmente para este efecto, en la campana. Posteriormente los cristales se lavan dos veces más con
agua y se recristalizan en etanol (± 30 mL).
Diagrama de flujo.
Análisis y conclusión de los resultados.
Los resultados obtenidos (de acuerdo al video) fueron satisfactorios ya que la técnica que se realizó fue de manera correcta, dando como resultado
la obtención de la benzoína de manera pura. Aunque el rendimiento no se pudo calcular, se esperaría que también existan resultados
satisfactorios. Se comprendió con mayor facilidad el mecanismo de una reacción que fue dada en los reactivos para la obtención del producto
final. El video se veía que necesitaba un poco más de cuidado.

Bibliografia.
1. Pavia DL. Lamp man GM. Kriz GS. Introduction to Organic Laboratory Techniques, Saunders College Publishing 3ra ed. USA: Saunders
College Publishing; 1988.
2. Brewster RQ. Et al. Curso Práctico de Química Orgánica Experimental. Madrid: Alhambra; 1978. Pag. 30-35.