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DE CAFÉ
INTRODUCCIÓN
Con un promedio anual de producción de 5.9 millones de toneladas, el café es una de las bebidas
más típicamente comercializadas en el mundo.
Arabica (Café árabe) y Robusta (café Canephora ), las dos variedades que más se comercializan a
nivel internacional.
Los granos de café tienen que someterse a varias etapas de procesamiento para remover las
partes externas de la semilla, es decir, la piel (exoparte), pulpa (mesocarpio), la capa de mucílago y
el pergamino endocarpiano. Estos residuos del proceso de extracción de café son usualmente
convertidos en pellets (www.aitaer.com), los cuales tienen un alto poder calorífico inferior
(PCI=18,000 kJ/Kg TS (total solids)). La característica más importante de los pellets de café son su
cantidad de sólidos totales (ST) que son cerca de 90% w/w ( "weight for weight"- the proportion of
a particular substance within a mixture, as measured by weight or mass.) y alto contenido de
materia orgánica. Estas características hacen los pellets producidos de la producción de café, lo
hacen adecuado para la digestión anaerobia (DA) (selvamurugan et al., 2010).
Además de que la producción por DA con residuos de café no a recibido mucha atención en la
comunidad científica.
Los pellets son un producto totalmente natural, catalogado como biomasa solida, el cual esta formado por
cilindros muy pequeños, de unos pocos milímetros de diámetro.
Los pellets son un combustible ecológico y económico que se forman aglomerando restos
El poder calorífico de un combustible es la cantidad de energía desprendida en la reacción de
combustión, referida a la unidad de masa de combustible.
Es la cantidad de calor que entrega un kilogramo, o un metro cúbico, de combustible al oxidarse en
forma completa.
La magnitud del poder calorífico puede variar según como se mida. Según la forma de medir se utiliza la
expresión poder calorífico superior (PCS) y poder calorífico inferior (PCI).
Poder calorífico superior (PCS): Es la cantidad total de calor desprendido en la combustión completa de
1 Kg de combustible cuando el vapor de agua originado en la combustión está condensado y se
contabiliza, por consiguiente, el calor desprendido en este cambio de fase.
Poder calorífico inferior (PCI): Es la cantidad total de calor desprendido en la combustión completa de 1
kg de combustible sin contar la parte correspondiente al calor latente del vapor de agua de la
combustión, ya que no se produce cambio de fase, y se expulsa como vapor.
Ha sido recientemente que los residuos de café han sido considerados para la producción de
biogás y consecuentemente para la valorización energética.
selvamurugan et al., (2010), desarrollo un sistema integrado para tratar aguas residuales de
café mediante la combinación de biometanizacion seguido por aireación.
La biometanización o digestión anaerobia es un proceso biológico que, en ausencia de
oxigeno y a lo largo de varias etapas en las que intervienen una población heterogénea de
microorganismos, permite transformar la fracción más degradable de la materia orgánica en
biogás, una mezcla de gases formada principalmente por metano y dióxido de carbono y
por otros gases en menor proporción (vapor de agua, CO, N2, H2, H2S,…).
HRT, defined as the ratio between the reactor volume and the feed flow rate, represents the
average time the cells and substrates stay inside the reactor [3]. HRT is a very important
parameter for the hydrogen and methane production in continuous mode. Very low HRT
comports the washout of the reactor, which means all the active microorganisms escape
out from the reactor. On the contrary, an adequate HRT results in abundant hydrogen and
methane yields. This parameter is linked to the specific and different growth rates of
hydrogen- and methane-producing bacteria. Low HRT favored the washout of
methanogens, guarantying the survival of hydrogen producers. Thus low HRT and slight
acid pH (6.0–6.5) represent the best condition for hydrogen production; on the contrary,
the hydrogen fermentation pattern may shift to methanogenic one when HRT is increased.
El objetivo de este trabajo ha sido estimar la producción de biogás a partir de una mezcla
compuesta por Piel de Semilla de Café (CSS), Residuo de Semilla (SR) y Residuo de Producto de Café
(CPR) previamente triturados y dispersados en agua corriente.
Resumen de la metodología
Se realizó una primera prueba para determinar la producción bioquímica de metano BMP
(Biochemical Methane Production) de la mezcla. Después de dos pretratamientos químicos, se
probó la mezcla en modo discontinuo para mejorar la fermentación de los materiales
lignocelulósicos y, en consecuencia, aumentar la producción de biogás. Se seleccionó un
pretratamiento básico para la prueba continua, que duró 120 días (3 HRT). La prueba continua se
llevó a cabo en un reactor de 45 L que trabajaba en condiciones mesófilas a 35 C. Durante esta
prueba, se suministraron al reactor dos mezclas con diferentes contenidos de OLR. En primer
lugar, se alimentó una mezcla con un alto contenido de OLR de 10,28 g de DQO/L d y con un
contenido de TS de aproximadamente el 10% p/p, luego se redujo el OLR y el contenido de TS a
1,95 g de DQO/L d y 6,5% p/p, respectivamente.
METODOLOGIA
-Prueba por lotes
Las pruebas por lotes incluyeron la prueba sin pretratamiento (NP) realizada con una mezcla de
CSS, SR y CPR dispersa en agua para determinar el BMP de los residuos de café, y dos
pretratamientos químicos dos pretratamientos químicos: el pretratamiento básico (BP) y el
pretratamiento ácido, que son generalmente conocidos por mejorar la hidrólisis de materiales
lignocelulósicos (Deublein y Steinhauser, 2008).
por Piel de Semilla de Café (CSS), Residuo de Semilla (SR) y Residuo de Producto de Café (CPR.
determinar la producción bioquímica de metano BMP (Biochemical Methane Production
-el equipo
Se han realizado pruebas por lotes en un reactor SGI. El reactor tiene un volumen de trabajo de 2
L y está equipado con controles de pH, rH y temperatura. La válvula de salida del biogás producido
está en la parte parte superior, donde se encuentra un condensador para eliminar el agua del del
flujo de biogás. La mezcla está garantizada por un impulsor Rushton, que puede trabajar a
diferentes velocidades. El flujo de biogás se mide por mediante el método de sustitución de agua.
El conducto de gas se compone de un gasholder, que se llena inicialmente con agua a pH 2 para
evitar la disolución del CO2 en el agua; cuando se inicia la producción de biogás, el gas se desplaza
desde el reactor hasta el gasómetro, donde sustituye al agua en el recipiente de plástico. Los
recipientes se sustituyen cuando el agua del interior está casi terminada. Las pruebas por lotes se
han realizado por triplicado, en condiciones mesófilas (T = 35 C) bajo una agitación suave de 100
rpm.
Se han considerado tres tipologías de residuos derivados de la producción de café para las pruebas
de DA: Piel de Semilla de Café (CSS), Rechazo de Semilla (SR), obtenido después de la clasificación y
antes de las operaciones de producción y Rechazo de Producto de Café (CPR), que está constituido
por material considerado no apto para el comercio; los tres materiales de desecho fueron
dispersados en agua del grifo. Las composiciones químicas de estos sustratos, que se caracterizan
por un alto contenido de materiales lingo-celulósicos, se reportan en la Tabla 1.
El medio de reacción de las pruebas NP, BP y AP se preparó para tener una concentración de ST de
aproximadamente 10% p/p y de acuerdo con la disponibilidad de los tres tipos de residuos
derivados de las líneas de producción de café. La proporción entre la RCP, el CSS y el SR fue de
aproximadamente 1:3:1. Por lo tanto, el medio de reacción incluía 22,5 g de SR, 22,5 g de CPR y
67,5 g de CSS, que se trituraron y dispersaron en 1012 g de agua del grifo.
Antes de comenzar cada prueba, el inóculo se añadió al reactor a una concentración del 10% v/v
del medio de reacción total para garantizar la presencia de metanógenos en el medio.
Las características más importantes de la mezcla inóculo-agua fueron: pH = 7,28, 5,40% p/p de TS,
54,8% p/p de VS por TS, contenido de DQO de 51,94 g/L, contenidos de nitrógeno total (TN),
fósforo (TP) y amoníaco (NH4-N) de 1.200 mg/L, 330 mg/L y 412,5 mg/L, respectivamente. Por
último, se llevó el pH a 7 y se inyectó nitrógeno durante 5 minutos para crear un ambiente
anaeróbico dentro del reactor. Todas las pruebas se realizaron por triplicado.
-Metodos de análisis
La composición del gas producido en cada prueba (H2, O2, CH4, CO2, CO y N2) se determinó como
el valor medio de los gases de cada calderín mediante un aparato de análisis cromatográfico de
gases fuera de línea (Varian, CP 4900) (Varian, CP 4900) equipado con dos columnas: una columna
Poraplot U para la determinación de CO2 (temperatura de inyección de 85 C temperatura de
inyección de 85 C, 200 kPa, y Argón como portador) y una del tipo Molecular Sieve para la
determinación de H2, CH4, CO, O2 y N2 (temperatura de inyección de 95 C, 200 kPa, y Helio como
portador).
En cuanto a En cuanto a las mediciones de los demás parámetros, se utilizaron los siguientes
métodos: el pH se midió mediante un medidor de pH CRISON (modelo micropH 2001), mientras
que el TS, el VS y la densidad se determinaron según el método estándar (APHA/AWWA/ WEF,
1998). El Valor Calórico Bajo (VBC) del medio de reacción se determinó experimentalmente
utilizando una bomba calorimétrica PARR 1261 producida por Parr-Instruments, EE.UU.; también
en este caso, las mediciones se repitieron tres veces para establecer la significación estadística y
poder evaluar una incertidumbre adecuada de los resultados experimentales.
El primer parámetro fue la eficiencia de conversión energética n), que tiene en cuenta la cantidad
de energía producida en forma de metano que el pretratamiento más la biorreacción es capaz de
extraer de la cantidad disponible de energía incrustada en el sustrato presente en el medio.
Teniendo en cuenta que el objetivo de este cálculo era de puntuar diferentes procesos de
pretratamiento en los mismos sustratos, se decidió que una buena aproximación de E0 podría
alcanzarse utilizando el VHL de los sustratos.
Donde E0 es la energía inicial incorporada en los sustratos, es decir, el SR, CSS y CPR a las
concentraciones presentes en el caldo (kJ/L0)
G0
max is the total volume of methane referred at normal conditions
(NL/L), considering the mean methane concentration of biogas
in the test; 22.4 is the equivalent volume of mol (L/mol) and
LHVCH4 is the Low Heat Value of the methane per mol unit
(800.32 kJ/mol). As far as the value of E0 is concerned, it is necessary
to consider only the energy present in the residues, which can be
utilized by microorganisms for cellular activity (Nelson and Co2008) i.e. the edible one.
The evaluation of the edible energy is a difficult
task. where LHVCM (kJ/kg) is the Low Heat Value of the reaction medium
and it includes CSS, SR and CPR. It resulted to be 18,363 ± 63 kJ/kg
TS. TS is the initial concentration present in the reaction medium
in g/L. It is necessary to underline that not all the energy included
in the substrates is available for methane production. In fact, not
all the C–C and C–H bonds are of the same type: only the simpler
molecule bonds are easily degraded by microorganisms, while the
complex ones basically remain un-altered.
In addition, only a part
of this energy can be harvested as methane by the AD technology,
because part of the energy is consumed in a biological metabolism,
part is developed as heat, part is stored inside the new cells and part
is embedded in the produced metabolites. In addition, only a part
of this energy can be harvested as methane by the AD technology,
because part of the energy is consumed in a biological metabolism,
part is developed as heat, part is stored inside the new cells and part
is embedded in the produced metabolites
El objetivo de este trabajo fue evaluar si un pretratamiento es capaz de incrementar las fracciones
de energía convertible a metano
El segundo parámetro utilizado es la eficacia (g), que tiene en cuenta la eficacia de la prueba real
con un pretratamiento, comparada con la obtenida sin pretratamiento.
PRUEBA DE CONTINUIDAD
Considerando el buen desempeño del BP, fue seleccionado para una prueba ampliada realizado en
modo continuo.
Un sistema de reactor de tanque agitado continuo (CSTR)
temLa prueba se llevó a cabo en un CSTR de 45 L, termostatado a 35 C, mediante una camisa
externaexterior, y equipado con un agitador de 100 rpm que garantizaba una dispersión
homogénea de la biomasa. garantizar una dispersión homogénea de la biomasa. Dos puertos de
muestreo, dedicados a la extracción de digestato y biogás, estaban situados en las dos salidas del
reactor. El tiempo de retención hidráulica (HRT) fue de unos 40 días. La prueba duró 3 HRT para
permitir que para permitir que el sistema alcanzara una condición de cuasi-estado estable.
-proceso experimental
The 45 L reactor feeding procedure is reported in Table 2. After
the inoculum stage (day 1), a start-up period was introduced in
order to guarantee the presence of methanogenic bacteria in the
reaction medium. This period lasted until a working volume of
45 L was reached. A mixture of CSS, SR and CPR was dispersed in
tap water and fed to the bioreactor in the ratios reported in Table 2.
La mezcla se preparó para garantizar una tasa de carga orgánica de 10,28 g DQO/L d (Tabla 2), una concentración de TS de
aproximadamente 10% p/p y
Por lo tanto, los tres sustratos tenían características químicas y físicas similares.
y 1 L se descargaba del tanque para mantener el volumen del caldo de fermentación constante.
METODOS DE ANALISIS
Several parameters were measured daily: pH, total Chemical
Oxygen Demand (COD), Total Solids (TS), Volatile Solids (VS), the
concentrations of Total Nitrogen compounds (TN) and phosphorus
(TP). TS, VS, COD, TN and TP were determined through the standard
methods described in the scientific literature http://www.
aitaer.com/ftp/bioenergy_2013/fava.pdf, 2015. TS and VS are the
most commonly used parameters in AD processes. TS represents
the content of solids present in the substrates, including the inert
materials and the degradable compounds. VS is a way to quantify
the organic matter that can be degraded by means of a biological
process. For this reason, VS is the fraction of TS that is not included
in the inert compounds. Another important parameter is the ratio
between the concentration of Volatile Fatty Acids and alkalinity,
because this parameter gives information on the stability of the
system, controlling the Volatile Fatty Acids amount, which, in high
concentrations, could inhibit the methane producing bacteria. The
methods used to measure volatile acidity and the alkalinity are
reported in Chen et al. (2008). The concentration of methane in
the produced biogas was measured on-line using a DRÄEGER X –
AM 7000 by Dräger (Germany), a hydrocarbon gas analyzer that
is able to evaluate the CO2, O2, H2S, H2 and CO concentrations using
infrared, electrochemical and catalytic sensors. The analyzer is
equipped with a pump, which is continuously controlled by means
of diagnostic software. This pump withdraws the biogas from the
collection line through a sampling port. The quantity of produced
biogas was measured by means of a TG1PP gas meter (RITTER, Germany).
The Low Heat Value (LHV) of the broths were experimentally
determined using the PARR 1261 calorimetric bomb
produced by Parr-Instrument USA; again in this case, the measurement
was repeated three times in order to obtain statistical
significance.
RESULTADOS
Prueba por lotes
Los resultados experimentales de la producción de biogás durante las pruebas NP, BP y AP se
recogen en la Tabla 3 (NL/L) total volume of methane referred at normal conditions. Las
pruebas BP y AP fueron sometidas a pretratamientos básicos y ácidos, Como se resume en la Tabla
3, la menor cantidad de biogás fue producida por NP (alrededor de 1,5 NL/L), y la producción tuvo
lugar durante los primeros 10 días. El porcentaje de metano en el biogás fue de aproximadamente
el 60% v/v. Los valores de las reducciones de TS y VS, así como el n (EFICIENCIA DE CONVERSION DE
ENERGIA) fueron muy bajos: 19,76%, 24,92% y n 1,72% (Tabla 3), respectivamente, lo que indica
que, al final del ensayo, la mezcla de reacción era todavía rica en materia orgánica que podía
convertirse en metano. Es probable que la naturaleza de las lignocelulosas, reportada en la Tabla
1, de las estructuras orgánicas más grandes haya contribuido a la baja biodegradabilidad de los
residuos de café.
La prueba de BP dio como resultado una sólida producción de biogás (17,81 NL/L) con un alto
contenido de metano (79%v/v; Tabla 3). Estos resultados se explican por el hecho de que los dos
componentes químicos más abundantes en los desechos del café son la celulosa, un biopolímero
que consta de miles de unidades de glucosa, y la lignina, un polímero insoluble de alto peso
molecular que está compuesto por complejas cadenas de carbohidratos. Se cree que el mecanismo
de hidrólisis alcalina que se produce como consecuencia del tratamiento con NaOH implica una
reacción de saponificación de los enlaces éster intermoleculares (Ruggeri et al., 2012; Uma Rani et
al., 2012). El pretratamiento de los materiales lignocelulósicos con NaOH diluido produce un
hinchamiento y provoca diferentes efectos: un aumento de la superficie interna; un aumento del
grado de polimerización y de la cristalinidad; la separación de los enlaces estructurales entre la
lignina y los carbohidratos; y la ruptura de la estructura de la lignina. Así, el pretratamiento
básico aprovecha las estructuras de la lignocelulosa presentes en la mezcla de reacción, como
demuestran los valores de eficiencia y eficacia del ensayo de BP (n = 27,12 y g = 15,80,
respectivamente; Tabla 3).
La prueba AP alcanzó buenos resultados, pero no tan buenos como la prueba BP. La producción de
biogás, el contenido de metano y la eficacia fueron de 8,96 NL/L, 71,81% v/v y 7,20,
respectivamente. El pretratamiento ácido favorece la hidrólisis de la hemicelulosa con la formación
de monómeros, como el furfural, y otros productos volátiles. El pretratamiento ácido también está
indicado en la presencia de lignina, un polímero orgánico amorfo complejo con un grado de
cristalinidad que confiere a los vegetales la propiedad de resistencia y protección contra los
patógenos y el ataque de microorganismos. La lignina no es soluble en agua, no reacciona con la
luz y, por estas razones, resulta muy difícil de degradar. El pretratamiento ácido favorece la
hidrólisis de la lignina, pero presenta un límite crucial: de hecho, es posible que una parte de la
lignina se reconduzca inmediatamente en un entorno ácido (Vismara et al., 2011). Este fenómeno
debe evitarse porque reduce la degradación de la materia orgánica y, en consecuencia, su
conversión en biogás. El mencionado fenómeno podría explicar los menores rendimientos de AP (n
= 12,36%, g = 7,20; Tabla 3) que de BP. Teniendo en cuenta los resultados obtenidos con los dos
pretratamientos probados, se eligió el BP para escalar el proceso en un reactor de 45 L que opera
en modo continuo.
Prueba CONTINUA
La Fig. 1 muestra la cantidad de biogás producida diariamente y la concentración de
metano en el biogás. A lo largo del periodo de puesta en marcha, cuando los sustratos se
alimentaron al reactor para alcanzar un volumen de trabajo de 45 L, la producción de
biogás aumentó constantemente. Se obtuvo una productividad media de 0,10 NL/L d
durante los primeros 11 días de la prueba, cuando la hidrólisis y la acidogénesis de los
sustratos gobernaron la biorreacción. De hecho, cuando la primera fase de la digestión
anaeróbica de los hidratos de carbono comienza en pocas horas, la degradación de los
lípidos y las proteínas se produce en pocos días. La celulosa y la lignina, que son los
componentes más importantes de los residuos del café, como se puede ver en la Tabla 1, no
se degradan completamente, y su degradación lleva más tiempo Li et al. (2015a).
Un examen de la relación acidez-alcalinidad frente al tiempo, reportado en la Fig. 2,
muestra un rápido incremento en la relación AGV/ALK ( entre los días 9 y 15, en
correspondencia con un crecimiento en la producción de biogás. Durante la primera etapa,
los sustratos se degradan principalmente en AGV e hidrógeno por microorganismos
anaerobios facultativos, como Clostridium, que tiene una cinética de reacción más rápida
que las bacterias estrictamente anaerobias, como los metanógenos, que utilizan los AGV y
el H2, producidos en la primera etapa para producir metano y CO2 (Nathao et al., 2013). El
alto valor de OLR (una tasa de carga orgánica) de 10,28 g DQO/L d (demanda química
de oxígeno) ( obtenido durante el periodo de arranque (Tabla 2) contribuye a acelerar aún
más la cinética de las bacterias acidogénicas. En consecuencia, la relación AGV/ALK
superó el valor límite de 0,3 que corresponde a la inhibición de la actividad de los
microorganismos metanogénicos (Deublein y Steinhauser, 2008).
adicional por la aireación dio lugar a la reducción de la Conductividad Eléctrica (CE),
la Demanda Bioquímica de oxígeno (DBO), la demanda química de oxígeno (DQO) y
solidos totales (TS).
Los AGV existen en forma no disociada y en parte en forma disociada, dependiendo del
valor del pH. Los ácidos no disociados tienen un mayor efecto inhibidor, porque penetran
en las células como lipofílicos, donde desnaturalizan las proteínas celulares. La alcalinidad
necesaria para equilibrar este efecto reduce la cantidad de AGV no disociados (Deublein y
Steinhauser, 2008). La inhibición, debida a la acumulación de AGV en el medio de
reacción, también fue confirmada por Qiao et al. (2013), cuyo reactor, que trataba solo
posos de café, falló después de 82 días por falta de nitrógeno y micronutrientes. El reactor
se inhibió por una acumulación de AGV a 7,2 g/L y una caída del pH a 6,85 (datos no
mostrados). Con el inicio del modo continuo, se cambió también el plan de alimentación
con otro que tenía una menor OLR (1,95 g DQO/ L d), como se puede ver en la Tabla 1.
La reducción de la OLR fue posible alimentando una mezcla con una menor
concentración de TS (64,50 g/L frente a los 100 g/L anteriores). Esto permite que se
consuman los AGV formados, que se cree un equilibrio entre las bacterias
acidogénicas y metanogénicas y que la relación AGV/ALK, que se estabilizó en el
rango de 0,1-0,2 para el resto de la prueba de digestión anaerobia, se reduzca
progresivamente, como se indica en la Fig. 2.
CONCLUSION
La digestión anaeróbica se ha utilizado para valorizar los rechazos de café. A
primera prueba para determinar el BMP, y se obtuvo una baja producción de biogás
producción de biogás debido al alto contenido de materiales lignocelulósicos.
materiales lignocelulósicos. Un pretratamiento básico favoreció la hidrólisis
de la lignina y la celulosa y, en consecuencia, su conversión en
biogás. Se obtuvo una notable producción de biogás, con un alto porcentaje de metano
(18 NL/L, 80% v/v respectivamente). El pretratamiento básico
se escaló utilizando un reactor de 45 L, operando en modo continuo durante 120 días. Se obtuvo un
promedio de biogás diario de
1,14 NL/L d (65% v/v de metano), lo que permitió alcanzar un
rendimiento robusto del proceso (n = 83%).